含三唑结构2(5H)-呋喃酮衍生物的合成

研究5-烷氧-3,4-二溴-2(5H)-呋喃酮与末端炔烃、叠氮化钠的"一锅煮"反应,没有得到预期的稠杂环化合物,仅得到了5-烷氧-4-三唑基-3-溴2(5H)-呋喃酮,产物的结构用紫外―可见光谱(UV-Vis)、红外光谱(IR)、质谱(MS)、核磁共振氢谱(1H NMR)、核磁共振碳谱(13C NMR)和元素分析等表征和证实。该含1,2,3-三唑结构溴代2(5H)-呋喃酮化合物的意外合成,能为某些多官能团的、结构复杂的2(5H)-呋喃酮化合物的合成提供新途径。     

新型含哌嗪-磺酰胺的2(5H)-呋喃酮类化合物的合成及其抗癌活性

以糠醛为原料,经氧化、醚化和重结晶制得5-甲氧基-3,4-二溴-2(5H)-呋喃酮（4）; 4与哌嗪经Michael加成消除反应制得5-甲氧基-4-哌嗪基-3-溴-2(5H)-呋喃酮（5）; 5与取代磺酰氯经磺酰化反应合成了7 个新型的含哌嗪-磺酰胺的2(5H)-呋喃酮类化合物(7a~7g),其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, IR和HR-MS表征。初步的生物活性研究(MTT法)表明,7a~7g均能显著抑制人宫颈癌Hela细胞的增殖,其中5-甲氧基-4-(对乙酰氨基苯磺酰基-哌嗪基)-3-溴-2(5H)-呋喃酮（7f）的抑制活性最佳,其IC₅₀为0.03 μM(24 h)。     

手性多羰基类化合物的合成

通过手性源5-(S)-5-(l-孟氧基)-3,4-二卤-2(5H)呋喃酮与含活泼亚甲基的羰基类亲核试剂发生的不对称Michael加成-消除反应,合成了6个新的手性多羰基类化合物(产率50%～70%),其结构经1H NMR,13CNMR,IR和ES-HRMS确证。     

1,3-偶极环加成反应合成1-(取代苄基)-1,2,3-三唑类化合物

利用苄氯和取代苄氯与叠氮化钠的亲核取代反应合成了一系列苯环上带有不同取代基团的苄基叠氮化合物,亲核取代反应速率受苯环上取代基的影响:吸电子基团的存在,可以促使反应更容易进行.合成的叠氮化合物与苯乙炔经1,3-偶极环加成反应得到了相应的取代苄基1,2,3-三唑类化合物,反应条件温和.这些1,2,3-三唑类目标化合物具有对热稳定的优点.用红外、核磁、元素分析、质谱等对合成的叠氮化合物和1,2,3-三唑类化合物的结构进行了表征,重点研究了1,3-环加成反应的规律.加成反应速率取决于叠氮化合物(偶极物)的极性,即与取代基的电负性有关:苯乙炔(亲偶极物)易于与缺电子的叠氮反应,反之亦然.同时在反应过程中观察到空间位阻效应:反应可以生成两种同分异构体,其中4-苯基-1,2,3-三唑是主要产物.     

一锅法合成N-呋喃酮基磺酰腙类化合物

以3,4-二卤-2(5H)-呋喃酮、磺酰肼和羰基化合物为起始原料,利用一锅法策略同时构建一个C—N键和一个C=N键,以良好收率合成一系列N-2(5H)-呋喃酮基磺酰腙类化合物.这种无需金属催化的转化在室温下就可实现,且具有好的底物适用性和选择性,即使对于Csp2—C1型的3,4-二氯-2(5H)-呋喃酮类底物,这种绿色...     

三唑类化合物合成的新进展

本文概述了三唑类化合物合成的新进展，对三唑类化合物的主要合成反应作了介绍，通过采用箭头和增加中间过程，对反应历程作了描述。     

1,2,3-三唑化合物的合成研究进展

1,2,3-三唑化合物是重要的N-杂环化合物, 近年来被广泛应用于工业生产、药物研发、材料科学等多个领域. 因此1,2,3-三唑的合成受到越来越多的关注. 从合成不同取代类型的1,2,3-三唑化合物入手对近年来研究发现的合成方法的进展进行了综述.     

双酚A二炔丙基醚与4,4′-联苯二苄叠氮的合成及聚合反应研究

合成了两种单体双酚A二炔丙基醚与4,4′联苯二苄叠氮,研究了一种新的低温聚合体系———双酚A二炔丙基醚与4,4′联苯二苄叠氮在烘箱中的本体聚合行为.通过红外、核磁共振以及质谱、元素分析等表征了单体的结构.利用傅立叶红外技术(FTIR)跟踪了聚合反应过程中特征基团的变化,采用差示扫描量热技术(DSC)研究了聚合反应工艺及其动力学,热失重分析(TGA)考察了聚合产物的热稳定性能.通过Kissinger法和0zawa法获得了反应的一些动力学参数.结果表明,双酚A二炔丙基醚与4,4′联苯二苄叠氮易发生1,3偶极环加成聚合反应,在聚合物结构中形成三唑五元环,它们的聚合起始温度在70℃左右,聚合反应的主反应是一级反应,表观活化能ΔE=84.6kJmol,指前因子A=4.865×1010min-1.同时发现,聚合物具有较好的热稳定性能.     

双酚A二炔丙基醚与4,4''''-联苯二苄叠氮的合成及聚合反应研究

合成了两种单体-双酚A二炔丙基醚与4,4'-联苯二苄叠氮,研究了一种新的低温聚合体系--双酚A二炔丙基醚与4,4'-联苯二苄叠氮在烘箱中的本体聚合行为.通过红外、核磁共振以及质谱、元素分析等表征了单体的结构.利用傅立叶红外技术(FT-IR)跟踪了聚合反应过程中特征基团的变化,采用差示扫描量热技术(DSC)研究了聚合反应工艺及其动力学,热失重分析(TGA)考察了聚合产物的热稳定性能.通过Kissinger法和Ozawa法获得了反应的一些动力学参数.结果表明,双酚A二炔丙基醚与4,4'-联苯二苄叠氮易发生1,3-偶极环加成聚合反应,在聚合物结构中形成三唑五元环,它们的聚合起始温度在70℃左右,聚合反应的主反应是一级反应,表观活化能△E=84.6kJ/mol,指前因子A=4.865×1010min-1.同时发现,聚合物具有较好的热稳定性能.     

2(5H)-呋喃酮与含氮亲核试剂反应研究进展

2(5H)-呋喃酮作为一种α,β-不饱和环丁内酯,可发生多种反应,特别是其不饱和碳碳双键上连有卤素时,2(5H)-呋喃酮的高反应性使其被广泛应用于有机合成.按照反应后五元环内酯产物上取代基位置的不同,综述了2(5H)-呋喃酮与含氮亲核试剂通过Michael加成、串联的Michael加成-消除、偶极环加成和钯催化耦合等反应合成β-取代、α,β-取代和γ-取代环状衍生物在近十几年的研究进展.     

Synthesis and Quantum-chemistry Analysis on Novel Triazole Compounds Containing Ester Group

Nine novel triazole compounds containing ester group were designed and synthesized. Their structures were confirmed by elemental, ^1H NMR and IR analyses, and optimized by means of DFF （Density Functional Theory） method at the B3LYP/6-31G＊ level. Based on the quantum-chemical calculation results and the Pearson coefficients between FA and quantum- chemical parameters, V, LogP, MR and EHOMO are shown to be the important relative factors which affect FA of the title compounds.     

新型含三唑的烯丙基苯甲酸酯类化合物的合成及杀菌活性研究

为了寻找高杀菌活性的农药先导化合物,设计合成了一系列未见文献报道的含三唑的烯丙基苯甲酸酯类化合物,其结构经1H NMR和HRMS进行了确证,用X射线单晶衍射测定了(R,S)-(Z)-1,3-二苯基-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)烯丙基2,3-二氯苯甲酸酯(5j)的晶体结构.生物活性测定结果表明,在50 mg/L...     

Organocatalytic Synthesis of Chiral Halogenated Compounds

This account summarizes our recent efforts in the enantioselective organocatalytic synthesis of chiral halogenated compounds. The enantioselective α-halogenation of aldehydes, decarboxylative chlorination of β-keto acids, and enantioselective C−C bond formation at the trifluoromethylated prochiral carbon to yield the corresponding organohalides with chlorinated, fluorinated, or trifluoromethylated chiral stereogenic centers are discussed. We applied common organocatalysts, such as Jørgensen-Hayashi catalyst and cinchona alkaloid-derivatived catalyst, and developed novel chiral amine catalysts for these reactions. This account also discusses stereospecific derivatizations of the resulting chiral halogenated compounds via nucleophilic substitution. Thus, we synthesized many novel chiral compounds that have not been reported, even as racemates.     

手性1,2-二苯基-1,2-乙二胺及其衍生物在不对称合成中的应用

含有C2 对称轴的1,2-二胺在不对称合成中得到了广泛的应用.综述了手性1,2-二苯基-1,2-乙二胺及其衍生物的合成,以及作为手性辅助基和手性配体在不对称合成中的应用.     

三、四唑高能离子盐的研究概况

为满足火炸药等领域对多功能含能材料的需求,高生成焓、高密度、钝感、稳定和环境友好的三、四唑高能离子盐的研究受到广泛关注。 本文综述了10年来三唑和四唑高能离子盐的合成及性能研究概况,为含能离子盐的研究提供参考。     

新型类卟啉手性双噁唑啉化合物的合成

以对硝基苯甲醛与3,4-二甲基吡咯-2-甲酸乙酯缩合,然后将缩合产物的酯基水解成羧基得二元酸,由羧酸与手性氨基醇一步法合成了6个具有C2对称的类卟啉手性双噁唑啉化合物。     

手性膦酸二酯类化合物的合成与结构

手性呋喃酮1a1b与亚磷酸三酯2a2b通过串联的不对称Michael加成/分子内Michalis-Arbazov重排反应,得到含磷官能团的新手性化合物5-(S)-(1S)-冰片氧基-4-膦酸二酯基-3-卤素-2(5H)-呋喃酮(3a～3d).该反应具有条件温和,产率高(69%～93%),光学纯度单一(d.e.≥98%)等特点.通过元素分析,IR,UV¹HNMR¹³CNMR,MS,[α]_D²⁰等分析数据以及X射线四圆衍射确定了它们的化学结构和绝对构型.     

新型含均三唑席夫碱型大环化合物的合成及其抗菌活性

5-取代-4-氨基-3-巯基-1,2,4-均三唑1a～1d与1,3-二氯-2-丙醇在超声辐射条件下缩合得S,S'-取代双(氨基均三唑)2a～2d,其与2,4-二羟基-5-乙酰苯乙酮在聚乙二醇-600催化下缩环合简便制得新型含均三唑席夫碱型大环化合物3a～3d,其结构经元素分析,1H NMR,IR和MS等进行确证,并测试了目标化合物的体外抗菌活性.     

酶分子在试管内的定向进化及其在手性有机物合成中的应用

本文扼要介绍了当今改进酶分子性能的有效手段——分子定向进化技术的基本方法如易错PCR和DNA洗牌,以及派生的一暨新技术的原理与进展,并列举了在手性有机物合成中一些成功的实例,为该领域的研究与应用提供了一些新的信息。