海藻酸钠-[C_(16)mim]Br体系共振光散射法测定离子液体[C_(16)mim]Br

在pH 5.0的B-R缓冲介质中,海藻酸钠能与[C16mim]Br离子液体形成离子缔合体系,使[C16mim]Br的共振散射增强。体系在最大散射波长392 nm处,[C16mim]Br的质量浓度在1.9~12.0 mg.L-1范围内与共振散射增强强度(ΔI)呈线性关系,检出限(3s/k)为76.7μg.L-1。据此提出了一种简单而快速测定[C16mim]Br的方法,应用于测定水样中[C16mim]Br,测得回收率在97.8%~102.3%之间,相对标准偏差(n=6)在1.87%~3.01%之间。     

Solvent-free Synthesis, Crystal Structure and Thermal Stability of Ionic Liquid 1-Hexadecyl-3-methylimidazolium Bromide

Ionic liquid 1-hexadecyl-3-methylimidazolium bromide [C16mim]Br was synthesized by solvent-free alkylation of N-methylimidzole with hexadecyl bromide. A large transparent single crystal of 1-hexadecyl-3-methylimidazolium bromide monohydrate （[C16mim]Br·H2O）, 4 mm in length, was firstly obtained in the water-trichloromethane-toluene growth system （Vwater＇Vtrichloromethane＇Vtoluene = 0.1：1：2）. The crystal structure was determined by single-crystal X-ray diffraction method. It crystallizes in the triclinic system, space group P1, with a = 5.4962（15）, b = 7.839（2）, c = 27.279（8） A, α = 94.375, β = 91.500, γ = 101.999°, Z = 2, V = 1145.2（5） A3, C20H41BrN2O, Mr = 405.46, Dc = 1.176 Mg/m3, μ = 1.804 mm^-1, F（000） = 436, the final R = 0.0523 and wR = 0.1345. The 3D supramolecular structure is constructed through weak interactions between imidazolium cations, Br- anions and lattice water molecules. The long alkyl chain to the imidazolium ring and lattice water molecules play an important role in the self-assembly process. Moreover, it is proposed that [C16mim]Br in water has aggregation behavior and the possible self-assembled structure is the interdigitated pattern. Finally, thermal stability of [C16mim][Br]·H2O was also studied by DSC and TGA analysis.     

离子液体在多水相液液平衡体系中的作用

通过用短链离子液体(1-乙基-3-甲基咪唑溴盐[C2mim]Br、1-丁基-3-甲基咪唑溴盐[C4mim]Br)部分或全部取代SDS/DTAB/PEG/NaBr/H2O多水相体系中的无机盐NaBr,用长链离子液体十二烷基-3-甲基咪唑溴盐[C12mim]Br部分取代体系中阳离子表面活性剂DTAB,系统研究了离子液体在分相体系中的作用及其对分相体系性质的影响.研究表明,SDS/DTAB/PEG/NaBr/H2O混合体系形成的四水相体系可以看作"聚合物双水相"与"表面活性剂双水相"共存的结果.短链离子液体([C2mim]Br、[C4mim]Br)较强的亲水性能赋予其较强的盐析能力,在混合体系中表现出明显的盐效应,保证了四水相体系中"聚合物双水相"的存在.短链离子液体与聚合物之间的相互作用及其对表面活性剂之间相互作用的影响均不可忽略.对混合体系的相行为,共存多相的性质有重要的影响.而长链离子液体[C12mim]Br主要通过自身的疏水作用影响"表面活性剂双水相"的性质,充当表面活性剂的角色.然而,[C12mim]Br与DTAB分子结构上的差异,导致表面活性剂分子在"表面活性剂双水相"的两相重新分配,影响了对应两相的体积及萃取能力.可见,通过调节离子液体的烷基链长、混合体系中的含量等可获得具有特定性质的多水相体系.     

一种新的离子液体表面活性剂软模板法合成碳酸锶纳米棒

在室温下,以SrCl2·6H2O和(NH4)2Co3为原料,采用咪唑季铵盐离子液体表面活性剂1-十六烷基-3-甲基咪唑溴盐[C16 mim]Br软模板法制备了SrCO3纳米棒.利用透射电子显微镜(TEM)对产物进行了表征.初步探讨了SrCO3纳米棒的形成机理.结果表明SrCO3纳米棒长度在200nm左右,由平均直径为1...     

[Co(mim)_6]Br_2·2H_2O的离子热合成、晶体结构及电化学性质

以N-甲基咪唑(min)为配体,采用离子热方法在离子液体(1-乙基-3-甲基咪唑溴盐)中合成了Co(Ⅱ)配合物{[Co(mim)6]Br2·2H2O, 1},其结构经IR和元素分析表征.X-射线单晶衍射分析表明:1属单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数:a＝0.818 2(2) nm, b＝1.357 3(2) nm, c＝1.623 4(19) nm, β＝111.12(4)°, V＝1.682(5) nm3, Dc＝1.476 g·cm-3, F(000)＝762, Z＝2, μ(MoKα)＝2.927 mm-1, R1＝0.036 8, R2＝0.098 9.在1的晶体结构中,钴(Ⅱ)与配位原子形成畸变的八面体结构.采用循环伏安法研究了1在水溶液中的电化学性质,结果表明1中存在一对可逆的氧化还原峰,其峰值分别为0.51 V和0.25 V,为Co(Ⅱ)/Co(Ⅲ)间的相互转化.     

{(n-Bu4N)2[Mo2O2S6Cu6Br4(4,4'-bipy)3]·0.5H2O}n的合成与晶体结构

Cluster coordination polymer {(n-Bu4N)2[Mo2O2S6Cu6Br4(4,4'-bipy)3]·0.5H2O)}n (4,4'-bipy=4,4'-bipyridine),has been synthesized and characterized by X-ray crystallography. The polymeric anion {[Mo2O2S6Cu6Br4(4,4'-bipy)3]2-}n is composed of secondary building units (SBUs) [MoOS3Cu3], Br atoms and 4,4'-bipy ligands. Two secondary building units [MoOS3Cu3] and a double parallel 4,4'-bipy ligands form an octanuclear rectangular metallamacrocycle with the dimension of 1.13×0.39 nm2, which is further connected by single bridging 4,4'-bipy ligands to form a 1D zigzag structure. Crystal data for compound 1: C62H97N8O2.50S6Br4Cu6Mo2,M=2 079.68, Triclinic, P1, a=0.982 40 (10) nm, b=1.293 70(10) nm, c=1.737 4(2) nm, α=97.810(10)°,β=101.390(10)°,γ=108.520(10)°, V=2.005 1(4) nm3, Z=2, Dc=1.722 g·cm-3, F(000)= 1039,μ (Mo Kα)=4.055 mm-1, the final R=0.040 7, wR2=0.097 2. CCDC: 236407.     

微波辅助溴化1-辛基-3-甲基咪唑盐提取黄芩苷机制初步探讨

在微波辅助法作用下,研究了[C8mim]Br水溶液作为提取溶剂从黄芩药材中提取黄芩苷的效果,并与药典提取方法进行了比较;进一步从溶解度、细胞破壁以及离子液体对植物酶活性抑制作用等方面,初步探讨了[C8mim]Br溶液提取黄芩苷的机制。研究结果表明:[C8mim]Br溶液作为提取溶剂可以有效提取黄芩药材中的黄芩苷,与药典提取方法比较提取时间由3 h缩短到5 min,提取率提高了0.79%;与70%乙醇和水相比,[C8mim]Br溶液对黄芩苷具有更好的溶解度;样品经不同溶剂提取后的扫描电镜图显示,[C8mim]Br溶液具有破碎细胞的作用;此外,[C8mim]Br溶液对黄芩药材中存在的黄芩苷水解酶的活性具有抑制作用。     

簇合物{[Ni(enMe)2][SiW12O40]}[Ni(enMe)2(H2O)2]2·3H2O的水热合成及晶体结构

用水热法合成出一种新的一维链状簇合物{[Ni(enMe)2][SiW12O40]}[Ni(enMe)2(H2O)2]2·3H2O, 并对其进行了元素分析、IR谱、TGA及X射线单晶衍射等系列表征. 该晶体属于单斜晶系, 空间群C2/c, a=1.2656 nm, b=2.20656(4) nm, c=2.26763(4) nm, β=92.078°, V=6.32852(16) nm3, Z=4, Dc=3.801 g/cm3, μ=2.271 mm-1, F(000)=6512, R1=0.0549, wR2=0.1087. 在该化合物中, 具有α-Keggin结构的聚阴离子簇[SiW12O40]6-之间通过配位阳离子[Ni(enMe)2]2+桥连成一维无限链状结构, 另一种配位阳离子[Ni(enMe)2(H2O)2]2+和水分子填充在结构中, 通过分子间的氢键作用将该化合物拓展为三维网状结构.     

含联苯三羧酸及二咪唑基吡啶配体的两个锌配位聚合物的合成、结构及荧光性质

以3,3′,5-联苯三羧酸(biphenyl-3,3′,5-tricarboxylic acid,H3bpta)、2,6-二(1-咪唑基)吡啶(2,6-bis(imidazole-1-yl)pyridine,bip)、Zn(NO3)2·6H2O和ZnCl2为原料,在水热条件下合成了配位聚合物{[Zn3(H2O)7(bpta)2]·5H2O}n(1)和{[Zn2Cl(bpta)(bip)2]·2H2O}n(2)。并利用红外、元素分析和X-射线单晶衍射等对其结构进行表征。X-射线单晶衍射分析表明:化合物1属于单斜晶系,C2/c空间群,a=3.317 1(11)nm,b=1.495 7(5)nm,c=0.695 1(2)nm,β=91.50°,Z=4;化合物2属于单斜晶系,P2/c空间群,a=1.960 4(4)nm,b=1.035 7(2)nm,c=1.998 7(4)nm,β=101.97(3)°,Z=4。化合物1通过bpta桥联Zn髤形成1D链,通过配位水与羧基氧之间的氢键作用构筑成3D结构。化合物2中bip桥联Zn髤构成1D螺旋链状结构,进一步通过bpta桥连形成2D网状结构。此外,对化合物1和2进行了热稳定性分析和荧光性质研究。     

由联苯二甲酸构筑的锌、镉配位聚合物的合成、结构及性质研究

用凝胶扩散法合成了2个新型的配位聚合物{[Zn(bpdc)(H2O)2].H2O}n(1)和[Cd(bpdc)(H2O)2]n(2)(H2bpdc=4,4′-联苯二甲酸)。X-射线单晶衍射分析表明配合物1属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数为a=0.693 66(11)nm,b=3.160 7(5)nm,c=0.626 80(9)nm,β=96.467°;配合物2属于正交晶系,Pnma空间群,晶胞参数为a=0.586 69(7)nm,b=2.914 1(4)nm,c=0.786 63(10)nm。热重分析和荧光光谱分析表明配合物1和2的热稳定性较好,与游离配体相比其荧光的发射波长发生红移而强度明显增强。     

界面扩张流变法研究C_(12)mimBr对Gemini12-2-12在空气/水界面聚集行为的影响

采用界面扩张流变技术研究了季铵盐偶联表面活性剂C12-(CH2)2-C12·2Br(Gemini12-2-12)及其与离子液体表面活性剂溴化1-十二烷基-3-甲基咪唑(C12mim Br)复配体系的动态界面张力、扩张流变性质和界面弛豫过程等,探讨了C12mim Br对C12mim Br/Gemini12-2-12混合体系界面性质的影响及C12mim Br对Gemini12-2-12界面聚集行为影响的机制.结果表明,随着离子液体表面活性剂的不断引入,体系界面吸附达到平衡所需的时间逐渐缩短,扩张模量和相角明显降低,界面吸附膜由粘弹性膜转变为近似纯弹性膜;同时,界面及其附近的弛豫过程也发生显著变化,慢弛豫过程消失,快弛豫过程占主导地位,且离子液体浓度越高,快弛豫的贡献越大.这些界面性质的变化主要归因于离子液体表面活性剂C12mim Br参与界面形成及两表面活性剂在界面竞争吸附的结果.少量离子液体表面活性剂C12mim Br的加入可以填补疏松的Gemini12-2-12界面上的空位,形成混合界面吸附膜.随着C12mim Br含量的增加,嵌入界面的C12mim Br分子数不断增多,导致界面上相互缠绕的Gemini12-2-12烷基链"解缠",在体相和界面分子扩散交换的过程中"解缠"的Gemini12-2-12分子从界面上解吸回到体相,与此同时,C12mim Br分子相对较小的空间位阻及较强的疏水作用促使其优先扩散至界面进而取代Gemini12-2-12分子,最终界面几乎完全被C12mim Br分子所占据.     

两个基于四氮唑衍生物的配位聚合物的合成

在水热条件下,5-(4-吡啶基)四氮唑(4-PTZ)分别与氯化锌和氯化镉反应,得到2个基于此配体的配位聚合物,它们的分子式分别为{[Zn(4-PTZ)2Cl2]·4H2O}n(1)和{[Cd3(4-PTZ)2(H2O)2Cl6]·3H2O}n(2),且表现出不同的配位模式。这2个化合物均结晶在单斜晶系,化合物1的晶胞参数分别为:a=0.691 75(8)nm;b=2.668 8(3)nm;c=1.122 66(12)nm;β=93.535 0(10)°;V=2.068 7(4)nm3;Z=4;R1=0.031 8(I>2σ(I));w R2=0.082 9;空间群为P21/n。化合物2的晶胞参数分别为:a=1.897 13(13)nm;b=1.055 79(7)nm;c=1.446 49(10)nm;β=102.489 0(10)°;V=2.828 7(3)nm3;Z=4;R1=0.026 2(I>2σ(I));w R2=0.134 3;空间群为C2/c。通过元素分析、红外光谱分析和热重分析对该化合物进行了表征,另外荧光测定结果显示化合物1和2的固态粉末在室温下均表现出较强的紫外荧光发射特性。     

两个基于四氮唑衍生物的配位聚合物的合成（英文）

在水热条件下,5-(4-吡啶基)四氮唑(4-PTZ)分别与氯化锌和氯化镉反应,得到2个基于此配体的配位聚合物,它们的分子式分别为{[Zn(4-PTZ)2Cl2]·4H2O}n(1)和{[Cd3(4-PTZ)2(H2O)2Cl6]·3H2O}n(2),且表现出不同的配位模式。这2个化合物均结晶在单斜晶系,化合物1的晶胞参数分别为:a=0.691 75(8)nm;b=2.668 8(3)nm;c=1.122 66(12)nm;β=93.535 0(10)°;V=2.068 7(4)nm3;Z=4;R1=0.031 8(I2σ(I));w R2=0.082 9;空间群为P21/n。化合物2的晶胞参数分别为:a=1.897 13(13)nm;b=1.055 79(7)nm;c=1.446 49(10)nm;β=102.489 0(10)°;V=2.828 7(3)nm3;Z=4;R1=0.026 2(I2σ(I));w R2=0.134 3;空间群为C2/c。通过元素分析、红外光谱分析和热重分析对该化合物进行了表征,另外荧光测定结果显示化合物1和2的固态粉末在室温下均表现出较强的紫外荧光发射特性。     

基于2,5-噻吩二羧酸的稀土配合物的合成和表征

以2,5-噻吩二甲酸和稀土盐为原料,通过水热反应,合成了3个稀土金属配位聚合物{[La(OH)(SO4)]}n(1),{[La2(TDC)2(SUC)]}n(2)和{[Gd2(TDC)2(ox)(H_2O)4]·2H_2O}n(3)(H_2TDC=2,5-噻吩二甲酸,SUC=丁二酸,ox=草酸),分别用X射线单晶衍射、元素分析、红外光谱对配合物2和3进行了表征。实验结果表明:配合物2和3均呈现三维网络结构,其中配合物2属于正交晶系,空间群为Pbca,a=1.372 8(4)nm,b=0.704 0(2)nm,c=2.136 2(6)nm,Z=8;配合物3属于单斜晶系,空间群为C2/c,a=1.934 3(4)nm,b=0.990 5(2)nm,c=1.252 8(3)nm,β=107.463(4)°,Z=4。     

Synthesis and Structural Characterization of Manganese Carbonyl Incorporated Polyoxomolybdate (n-Bu_4N)_2[Mo_6O_(16)(OCH_3)_2{HOCH_2C(CH_2O)_3}_2{Mn(CO)_3}_2]

The polyoxoanion incorporated {Mn(CO)3+} complex, (n-Bu4N)2[Mo6O16(OCH3)2{HOCH2C(CH2O)3}2· {Mn(CO)3}2](1), has been synthesized by the reaction of (n-Bu4N)4[Mo8O26] with Mn(CO)5Br in methanol, in the presence of C(CH2OH)4. The complex 1 has been characterized by IR, UV-Vis, X-ray single crystal diffraction, and TG. Crystal data for the complex 1: C25H48MnMo3NO16 (1), Triclinic P1, a=0.9405(3) nm, b=1.3351(4) nm, c=1.5455(4) nm, α=103.206(5)o, β=102.165(5)o, γ=100.784(5)o, V=1.7896(9) nm3, Z=2, R1=0.0703, wR...     

基于1,2,4-苯三酸与[2,3-f]吡嗪并[1,10]菲咯啉配体的钴髤及镉髤配合物的水热合成与晶体结构(英文)

利用水热技术,合成了2个新的配合物{[Co(Hbtc)(Pyphen)(H2O)].H2O}n(1)和{[Cd2(btc)(Pyphen)2Cl].2H2O}n(2)(H3btc=1,2,4-苯三酸,Pyphen=[2,3-f]吡嗪并[1,10]-菲咯啉),并通过X-射线单晶衍射、元素分析、热重分析和荧光进行了表征。配合物1属三斜晶系,空间群P1,a=0.643 44(13)nm,b=1.202 9(2)nm,c=1.371 6(3)nm,α=95.03(3)°,β=90.46(3)°,γ=103.54(3)°,V=1.027 7(4)nm3,Z=2,CoC23H16N4O8,Mr=535.31,Dc=1.730 g.cm-3,μ(Mo Kα)=0.900 mm-1,F(000)=546,GOOF=1.089,R=0.099 2,wR=0.249 0;配合物2属三斜晶系,空间群P1,a=0.968 93(8)nm,b=1.223 82(10)nm,c=1.592 21(14)nm,α=67.486 0(10)°,β=73.158 0(10)°,γ=78.468 0(10)°,V=1.660 9(2)nm3,Z...     

水热条件下金红石纳米晶在离子液体[C12mim]Cl中的制备

在室温离子液体1-十二烷基-3-甲基氯化咪唑([C12mim]Cl)中,通过水热法制备了具有单晶结构的金红石纳米材料。采用X射线衍射、扫描电镜和透射电镜对样品进行了表征,结果显示所得样品为纯金红石相,形貌呈棒状。扫描电镜和透射电镜图样显示金红石纳米棒的直径约为15 nm,长度在10～100 nm之间。高分辨投射电镜图样显示金红石纳米棒为单晶结构,并沿c轴方向生长。实验结果表明离子液体[C12mim]Cl中的Cl-有利于金红石相生成,[C12mim]+起到了模板剂的作用并提高了金红石纳米棒的结晶度。     

二{氧桥-二[N,N-二甲基(或乙基)氨荒酸基乙酸二丁基锡(Ⅳ)]}的合成及结构

利用二丁基氧化锡与N,N-二甲基氨荒酸基乙酸以及N,N-二乙基氨荒酸基乙酸反应,合成了二聚体有机锡化合物{[n-Bu2Sn(O2CCH2CS2NMe2)]2O}2 (1)和{[n-Bu2Sn(O2CCH2CS2NEt2)]2O}2 (2).通过元素分析,红外光谱及核磁共振谱对它们进行了表征.并用X射线单晶衍射法测定了这两个化合物的晶体结构,结果表明1为单斜晶系,C2/m空间群,晶胞参数为a=1.3584(5) nm, b=1.9242(7) nm, c=1.4640(5) nm, β=102.505(5)°, Z=2, V=3.736(2) nm3, μ=1.490 g/cm3, F(000)=1704, R1=0.0492, wR2=0.1159. 2为三斜晶系,P1-空间群,晶胞参数为a=1.1960(14) nm, b=1.3612(16) nm, c=1.3684(16) nm, α=90.969(18)°, β=105.241(17)°, γ=103.954(16)°, Z=1, V=2.078(4) nm3, μ=1.429 g/cm3, F(000)=916, R1=0.0459, wR2=0.0957.它们都是以Sn2O2四元环为中心对称的二聚体结构.但锡原子的配位方式不同,在1中,内外环锡原子均为五配位的畸变三角双锥构型;而在2中,内环锡原子为五配位的畸变三角双锥构型,而外环锡原子为六配位的加帽三角双锥构型.     

混合价配位聚合物{[Cu(en)2]2HPW9ⅥW2ⅤWⅣO40}2-[Cu(en)2H2O]2·8H2O的水热合成与晶体结构

在水热条件下合成了一个新的混合价配位聚合物{[Cu(en)2]2HPW9ⅥW2ⅤWⅣO40}2-[Cu(en)2H2O]2·8H2O,并对其进行了元素分析,IR,UV,TG-DSC等表征.X射线单晶衍射结果表明,化合物属于单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数a=1.88678(12)nm,b=2.30383(14)nm,c=2.61234(16)am,α=90°,β=95.844(1)°,γ=90°,V=11.2964(12)nm3,Z=4,Dc=3.954 g/cm3,R1=0.0975,wR2=0.2041.结构测定结果表明,聚合物中杂多阴离子骨架通过氧桥相连并形成一维无限链.热性质研究表明,形成标题化合物后杂多阴离子骨架分解温度大约在600.4℃,热稳定性较母体杂多酸明显增强.     

两个新的Dowson结构硫钼多酸盐合成，表征以及催化性质

通过水热技术合成了两种新的Dowson结构硫钼多酸盐[C5N2H14]2[S2MoⅥ18O62].8H2O(1)和[C5N2H14]8(H3O)2[S2MoⅤ2MoⅥ16O62]3.(C5H5N)2(2),并通过X射线分析、红外光谱和元素分析其进行了表征。X射线晶体结果分析,化合物1结晶于正交晶系,Pmmn空间群,a=1.79929(17)nm,b=1.35804(13)nm,c=1.41926(13)nm,V=3.4680(6)nm3,Z=2。化合物2结晶于单斜晶系,C2/m空间群,a=2.266 5(3)nm,b=1.374 9(2)nm,c=3.291 2(5)nm,β=104.31(0)°,V=9.938(2)nm3,Z=4。化合物1和2都含有Dawson结构的硫钼多酸阴离子和质子化的N-甲基哌嗪阳离子。并且由苯乙烯的氧化催化结果中看出混价钼的化合物2的催化活性要比化合物1略高。