手性氨基亚磺酰胺的合成及其对N-苯基酮亚胺不对称还原的催化作用

从N-保护的手性氨基醇出发,经氧化成醛后,与手性叔丁基亚磺酰胺发生缩合反应,再经一步还原胺化合成了一系列新型手性氨基亚磺酰胺有机小分子催化剂.将其应用于N-苯基酮亚胺的不对称硅氢化反应中,以中等收率和对映选择性获得了相应的N-苯基手性胺.     

噻唑烷类配体的手性结构及其在催化苯乙酮不对称硅氢化？…

用分级结晶或柱层析方法对２－（２－吡啶基）－４－羧甲基－１，３－噻唑烷及２－甲基－２（２－吡啶基）－４－羧甲基－１，３－噻唑烷两种手性配体进行提纯，分别考察了其与」Ｒｈ（ＣＯＤ）Ｃｌ「２制备的在位催化剂催化苯乙酮的不对称硅氢化反应，发现只有噻唑烷环上的Ｃ４位手性中心对催化反应结果有影响，其Ｃ２位手性中心在Ｒｈ（Ｉ）催化下发生了快速差向异构化反应。     

N-亚磺酰基脯胺酰胺催化N-芳基亚胺的不对称硅氢化还原反应

利用N-亚磺酰基脯胺酰胺类催化剂催化N-芳基亚胺的不对称硅氢化还原反应,收率24%～83%,对映体选择性75%～99%.     

手性茂金属催化剂在不对称硅氢化反应中的应用

手性茂金属催化剂在不对称硅氢化反应中的应用研究近扯为取得了很大进展。对９０年代以来具有高手性诱导效应的手性二茂铁络合催化剂及手性二茂钛系催化剂进行了重点评述,并展望了其应用研究前景。     

手性膦小分子催化不对称反应的研究进展

手性膦小分子催化的不对称反应是目前研究的热点之一,该类反应具有反应时间短、条件温和、催化活性高、环境友好等优点,符合绿色化学发展方向.对手性膦小分子催化的不对称Morita-Baylis-Hillman反应、Morita-Baylis-Hillman加成物的烯丙基位立体选择性取代反应、环加成反应、酯化反应,γ-加成反应以及其它重要的不对称反应进行简要的评述.     

BoPhoz类膦-氨基膦配体在Rh-催化β-脱氢氨基酸酯的不对称氢化反应中的应用

将BoPhoz类膦-氨基膦配体应用在Rh-催化β-脱氢氨基酸酯的不对称氢化反应中,考察了配体结构及反应条件对反应结果的影响,并在优化的条件下研究了各种底物的适用范围,产物的对映选择性达81％ee．     

噻唑烷类配体的手性结构及其在催化苯乙酮不对称硅氢化反应中的应用研究

用分级结晶或柱层析方法对2-(2-吡啶基)-4-羧甲基-1,3-噻唑烷(A)及2-甲基-2-(2-吡啶基)-4-羧甲基-1,3-噻唑烷(B)两种手性配体进行提纯,分别考察了其与[Rh(COD)Cl]₂制备的在位催化剂催化苯乙酮的不对称硅氢化反应,发现只有噻唑烷环上的C4位手性中心对催化反应结果有影响,其C2位手性中心在Rh(1)催化下发生了快速差向异构化反应.     

BoPhoz类膦-氨基膦配体在Rh-催化β-脱氢氨基酸酯的不对称氢化反应中的应用

将BoPhoz类膦-氨基膦配体应用在Rh-催化β-脱氢氨基酸酯的不对称氢化反应中,考察了配体结构及反应条件对反应结果的影响,并在优化的条件下研究了各种底物的适用范围,产物的对映选择性达81％ee．     

可回收有机小分子催化不对称Michael加成的研究进展

手性有机小分子催化不对称Michael加成反应是现在最热门的研究领域之一。手性有机小分子催化剂在拥有诸多优点的同时,也存在用量较大、回收利用难等的问题,因此,手性有机小分子催化剂的回收利用这一课题成为了近几年的一个研究热点。本文根据催化剂的回收方法介绍了它们在不对称Michael加成反应中的应用研究进展。     

催化不对称硅氧化反应研究进展

综述了催化不对称硅氢化反应的研究进展情况，重点介绍了最近十年来手性催 化剂配体的研究情况。     

光控生物不对称还原苯乙酮的研究

本文以类球红杆菌(Rhodobacter sphaeroides)为生物催化剂, 将苯乙酮催化还原成具有光学活性的手性醇. 研究了反应条件对该反应的影响.     

Application of Differential Scanning Calorimetry to the Reduction of Several Manganese Oxides

The aim of this work was to study the thermal transitions of several manganese oxides (MnO, MnOOH, Mn₂O₃, Mn₃O₄ and MnO₂) under reducing conditions. Differential scanning calorimetry (DSC) was used to analyse the transitions of some oxides into others. A comparison of the behavior of the synthetic samples with that of a natural manganese dioxide demonstrated that DSC is a quick tool for the distinction of natural manganese dioxide from synthetic γ-MnO₂ from other manganese oxides. This revised version was published online in July 2006 with corrections to the Cover Date.     

面包酵母用于苯乙酮的不对称还原研究

研究了面包酵母用于苯乙酮的不对称还原，分别考虑了反应温度，反应时间，底物浓度等因素对转化率和对映选择性的影响，结果表明，在合适的生物转化条件下，底物苯乙酮以中等的转化率被还原并得到较高对映体过量值的产物S－1－苯基乙醇。     

负载型手性钯催化剂的制备和在苯乙酮不对称加氢反应中的应用

在硅烷化硅胶上涂敷手性高分子配位体三苯基氨基甲酸纤维素酯和三（３,５－二甲基苯基氨基甲酸）纤维素酯,然后与ＰｄＣｌ３配位,制备一种新型的负载型不对称加氢催化剂,该催化剂用于苯乙酮的加氢反应,醇收率最高达１００％,但产物的对遇选择性较低的原因。     

离子液体中固定化光合细菌催化不对称还原反应的研究

采用苯乙酮为模式底物,选用了3种典型的离子液体作为反应介质系统研究了离子液体与缓冲液构成的均相及两相体系中固定化光合细菌催化不对称还原反应的特性．通过对构建的离子液体反应体系进行条件优化,发现与水相及有机相相比,离子液体作为生物催化反应介质更有利于还原反应的进行,并且离子液体及固定化细胞易回收重复利用．研究结果表明,在...     

新型手性路易斯碱的合成及其在手性脂肪胺制备中的应用

以氯霉胺为原料,经两步缩合反应合成了一个新型手性路易斯碱——N-[(4S,5S)-4-(4-硝基苯基)-2-十一烷基-1,3-二噁烷烃-5-基]吡啶甲酰胺(3);以三氯硅烷为氢源,3为催化剂,2-十三烷酮与芳香胺原位生成的脂肪亚胺经氢化硅烷化反应合成了两个手性脂肪胺,收率高达95%,对映选择性最高为16%,其结构经1H NMR和13C NMR确证。结果表明:在该反应中,3具有较佳的催化活性,但立体选择性不佳。     

Catalytic Asymmetric Synthesis of N‐Chiral Amine Oxides

Direct asymmetric synthesis of N‐chiral amine oxides was accomplished (up to 91:9 e.r.) by means of a bimetallic titanium catalyst. A hydroxy group situated at the γ‐position of the N stereocenter enables the desired N‐oxidation through dynamic kinetic resolution of the trivalent amine substrates. The method was further extended to the kinetic resolution of racemic γ‐amino alcohols with a preexisting stereocenter, giving an important class of enantioenriched (up to 99.9:0.1 e.r.) building blocks that are otherwise difficult to synthesize.     

Asymmetric Hydrogenation of Ketones and Enones with Chiral Lewis Base Derived Frustrated Lewis Pairs

The concept of frustrated Lewis pairs (FLPs) has been widely applied in various research areas, and metal‐free hydrogenation undoubtedly belongs to the most significant and successful ones. In the past decade, great efforts have been devoted to the synthesis of chiral boron Lewis acids. In a sharp contrast, chiral Lewis base derived FLPs have rarely been disclosed for the asymmetric hydrogenation. In this work, a novel type of chiral FLP was developed by simple combination of chiral oxazoline Lewis bases with achiral boron Lewis acids, thus providing a promising new direction for the development of chiral FLPs in the future. These chiral FLPs proved to be highly effective for the asymmetric hydrogenation of ketones, enones, and chromones, giving the corresponding products in high yields with up to 95 % ee. Mechanistic studies suggest that the hydrogen transfer to simple ketones likely proceeds in a concerted manner.