麦芽糖作选择剂西酞普兰手性毛细管电泳分析及拆分机理研究

研究了以麦芽糖为选择剂的毛细管电泳手性拆分方法。以抗抑郁药物西酞普兰对映体的分离和定量测定为实例,考察了分离条件,在40%(m/m)麦芽糖、8.0×10-2mol/L磷酸盐运行缓冲液(pH5.0)中,分离电压20kV时,西酞普兰对映体分离度达2.3。测定S-( )-西酞普兰中R-(-)异构体的含量,在0.05~4.00g/L浓度范围内线性关系良好。R-(-)-西酞普兰与S-( )-西酞普兰的检出限分别为0.0453g/L和0·0473g/L,线性相关系数均>0.9978。以荧光光谱法对西酞普兰与麦芽糖的相互作用进行了考察,并较系统地对拆分机理进行了研究。证明麦芽糖的手性识别能力与其浓度有关,当麦芽糖达到一定浓度后将形成聚集体,而麦芽糖的拆分作用就主要体现在其聚集体疏水空腔的立体作用上。     

毛细管区带电泳分离西孟坦对映异构体

以β-CD为手性选择剂,采用毛细管区带电泳成功分离了西孟坦对映异构体。考察了背景电解质中硼砂缓冲液的pH和浓度、β-CD浓度、有机添加剂甲醇含量及分离电压对手性分离的影响,建立了毛细管电泳分离西孟坦对映异构体的方法。最佳分离条件为：20mmol／L硼砂缓冲液(pH11．0,含12mmol／Lβ-CD)-甲醇(50：50,V/V);分离电压20kV。在此条件下西孟坦对映异构体可达基线分离。在25～50mg／L范围内,迁移时间的重复性(RSD)控制在1．9％之内,峰面积重复性的RSD小于4．0％,本方法可用于西孟坦对映异构体的手性分离和定量分析。     

卵类糖蛋白手性柱拆分钙离子拮抗剂尼卡地平对映体

研究了在卵类糖蛋白（OCCHI）手性柱上影响钙离子拮抗剂尼卡地平对映体拆分的主要因素，建立了尼卡地平对映体的拆分方法。氨丙基硅胶在0．2moL／L磷酸钠缓冲液（pH6．6）中与OGCHI反应，制备的固定相装填于10cm不锈钢柱中，用高效液相色谱法拆分尼卡地平对映体。优化的色谱条件为：0．05moL／L磷酸钠缓冲液（pH5．5）-甲醇（65：35），流速0．2mL／min，紫外检测波长236nm，柱温：25℃。在此条件下，尼卡地平对映体可得到良好分离。通过改变有机改性剂的种类和比例、流动相的pH值、缓冲溶液的浓度以及流速等色谱条件，确定了影响尼卡地平对映体拆分的主要因素。     

毛细管电泳技术对手性药物西酞普兰的拆分方法研究

利用手性试剂磺化β-环糊精(S-β-CD),建立了对药物西酞普兰的毛细管电泳(CE)拆分方法。实验考察了背景电解液(BGE)组成及浓度、pH值、手性拆分试剂种类及其浓度对拆分结果的影响。优化后的分离条件为:BGE采用20 mmol/L柠檬酸+0.04%S-β-CD(pH=5.50),采用压力进样0.5psi、5s,分离电压为+20kV,紫外检测波长为205nm。结果表明:CE对西酞普兰的两个对映体的检出限均为90μg/L,迁移时间和峰面积的相对标准偏差(RSD)都低于3.0%(n=5),在0.05~100mg/L范围内有良好的线性关系,其线性相关系数(R2)都大于0.998。该方法可成功用于商品药物来士普的质量检测,回收率在103%~108%之间。     

毛细管电泳-柱端安培检测测定莲子心中荷叶碱、芦丁和金丝桃甙的含量

采用毛细管电泳-柱端安培检测测定莲子心中荷叶碱、芦丁和金丝桃甙的含量．研究了检测电位、运行缓冲液浓度和pH值,分离电压和进样时间对分离和检测的影响．以微碳圆盘电极（Ф=0.5ram）为工作电极,检测电位为＋0．95V（vs．Ag／AgCl）,pH为7．25的50mmol／L Na2B4O7和100mmol／L NaH2PO4缓冲液为运行液,当分离电压为15kV时,3种分析物在15min内完全分离．荷叶碱、芦丁和金丝桃甙的检出限（S／N=3）分别为0．02μg／mL、0．05μg／mL和0．04μg／mL．该方法已成功地应用于莲子心中上述3种活性成分的测定．     

配体交换毛细管区带电泳拆分未衍生化氨基酸

以铜（Ⅱ）-L-谷氨酸络合物为手性分离选择剂，对苯丙氨酸、酪氨酸和色氨酸3种非衍生芳香族氨基酸的手性对映体拆分进行了研究，建立了一种快速、简便拆分未衍生化的氨基酸对映体的配体交换毛细管电泳方法。在使用10mmol／L NH4AC（pH5．0），5mmol／L CuSO4和10mmol／L L-谷氨酸的条件下，成功地拆分了苯丙氨酸、酪氨酸手性对映体；色氨酸手性对映体也得到部分分离；考察了电泳缓冲液组成、pH值等影响分离效果的因素。     

毛细管电泳对氨甲喋呤对映体拆分及人血样中对映体含量测定研究

建立拆分氨甲喋呤(MTX)对映体的毛细管电泳方法，讨论消旋药物MTX对映体立体选择的手性识别机理。运用聚丙酰胺涂渍毛细管的毛细管电泳方法，考察了缓冲液中添加α-CD、γ-CD、HP-β-CD和Me-β-CD对MTX的拆分。最佳拆分条件为pH7．4磷酸盐缓冲液添加0．04mmol／LHP-β-CD，20kV分离电压。柱温25℃，280nm紫外波长检测，氨甲喋呤对映体基本上得到了基线分离。( )MTX在18．18～636．16mmol／L浓度范围，(-)MTX(在45．44～636．16mmol／L浓度范围内有良好的线性关系，两对映体的定量下限( )MTX(为18．18mmol／L，(-)MTX(为45．44mmol／L，并用该方法测定了血清中MTX对映体含量，计算了在不同CDs下两对映体的稳定常数，结果表明MTX对映体和环糊精手性匹配与配合物的键合常数和选择因子(α)有关。     

磷酸苯丙哌林对映体的毛细管电泳手性分离及应用

以羟丙基-γ-环糊精（HP-γ-CD）为手性选择剂，采用毛细管电泳技术，对手性药物磷酸苯丙哌林的对映体拆分进行了研究。在以含有10mmol／L HP-γ-CD 100mmol／L Tris-H3PO4（pH3．0）缓冲溶液为电泳电解质时，磷酸苯丙哌林对映体在25min内实现了基线分离，分离度达2.03。以紫外检测（测定波长202nm）时，其峰面积与磷酸苯丙哌林对映体的浓度在0．5～10mg／L范围内呈良好的线性关系。将其应用于合成的血清样品分析，获得了满意的结果。实验还尝试采用场放大堆积方法，对磷酸苯丙哌林对映体进行在柱富集，使磷酸苯丙哌林对映体的检测灵敏度提高了23倍。     

氧氟沙星片剂和滴眼液中氧氟沙星对映体的毛细管电泳拆分及定量分析

采用环糊精及其衍生物为手性选择剂在CE上对氧氟沙星对映体进行了分离，研究了环糊精种类、浓度、分离电压、温度对分离的影响．重点考察了氧氟沙星的定量线性范围、检测限和重现性，在20-200mg／L浓度范围内，迁移时间重现性的相对标准偏差(RSD)控制在1．13％以内，峰面积重现性的RSD控制在4．3％以内，检测限为1mg／L．结果表明用20mmo1／L二甲基-β-环糊精(DM-β-CD)为手性选择剂，背景电解质为50mmo1／L Na2HPO4，pH＝3．0，不加有机添加剂情况下可得到较好的分离效果．同时，对氧氟沙星药品实样进行了分析，建主了一种市售氧氟沙星片剂和滴眼液中氧氟沙星对映体简单、快速的毛细管电泳分离、定量分析方法．     

石英芯片电泳分离检测尿中蛋白的研究

通过对缓冲体系、缓冲液浓度、酸度、乳酸钙浓度、乙胺浓度、电泳电压和进样时间的优化选择，用石英芯片电泳一紫外检测法分离了纯人白蛋白和人运铁蛋白；在75mmol／L硼酸盐（pH10．55）（含0．8mmol／L乳酸钙、1％（φ）乙胺）运行缓冲液中，上述两组分在3min内完全分离；纯人白蛋白和人运铁蛋白的线性范围分别为1．0～15．0g/L和1．0～10．0g／L；检出限（S／N=3）均为0．5g／L，应用于临床尿蛋白分离测定，并与Helena琼脂糖凝胶电泳仪电泳结果进行比较，获得一致结果。     

On Chiral Space Groups and Chiral Molecules

This note explains the relationship (as well as the absence of a relationship) between chiral space groups and chiral molecules (which have absolute configurations).For a chiral molecule,which must crystallize in a chiral space group,the outcome of the absolute configuration determination must be linked to some other properties of the chiral crystal such as its optical activity for the observation to the relevant.     

16种手性化合物在不同自制手性固定相上的拆分比较

采用高效液相色谱法,在自制的纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)(ATEO-OD)、纤维素-三(4-甲基苯基氨基甲酸酯)(ATEO-OG)和纤维素-三(4-甲基苯基甲酸酯)(ATEO-OJ)3种手性柱上对16种不同结构的手性化合物进行了拆分和比较.试验结果表明:16个手性样品在这3种手性固定相上分别获得了不同程度的拆分,A TEO-OD对所分析样品具有更好的手性识别能力,ATEO-OG和ATEO-OJ的手性识别能力相当.     

手性化合物

手性问题与我们的生活密切相关，它涉及到生命、动植物、药物、食品、香料、农药等诸多领域，本文介绍了手性化合物的一些性质、手性药物、手性化合物的拆分、尤其是手性化合物的现代色谱分离方法。     

Chiral fluorophosphonomethylbenzaldehydes

Russian Journal of General Chemistry -