Über Tetramminmetallchalkogenometallate

Zusammenfassung Es wird über die Darstellung sowie schwingungsspektroskopische und röntgenographische Untersuchung von Chromaten, Molybdaten, Wolframaten, Permanganaten und Perrhenaten der komplexen Kationen [Cu(NH₃)₄]²⁺, [Zn(NH₃)₄]²⁺ und [Cd(NH₃)₄]²⁺ berichtet. Die Strukturdaten sowie IR-Spektren werden diskutiert.

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Tetramminmetallchalcogenometallates

The preparation, the vibrational spectra and structure data of chromates, molybdates, tungstates, permanganates and perrhenates of the complex cations [Cu(NH₃)₄]²⁺, [Zn(NH₃)₄]²⁺ and [Cd(NH₃)₄]²⁺ are reported. The structural data and the infrared spectra are discussed.

     

Metal complexes of 6-chloropurine

Summary Five Cu(II), Pd(II), Cd(II), Pt(IV), and Au(III) complexes of 6-chloropurine have been obtained. The complexes were characterized by elemental analysis, IR,¹H-NMR and¹³C-NMR spectroscopy. On the basis of these data the structure of the complexes and the coordination of the ligand have been proposed. Thus, the physical and chemical methods supported evidence that in acidic medium, with exception of the Cu(II) complex, 6-chloropurine acts in the monoprotonated form neutralizing the charge of [PdCl₄]^2–, [CdCl₄]^2–, [AuCl₄]^– and [PtCl₆]^2– anions. The thermal behaviour of the complexes has also been studied.

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Metallkomplexe von 6-Chlorpurin

Zusammenfassung Es wurden fünf Komplexe von 6-Chlorpurin mit Cu(II), Pd(II), Cd(II), Pt(IV) und Au(III) erhalten. Die Komplexe wurden mittels Elementaranalysen, IR,¹H-NMR und¹³C-NMR charakterisiert. Auf der Basis dieser Daten wurde eine Komplexstruktur und eine bestimmte Koordination der Liganden vorgeschlagen. Physikalische und chemische Methoden beweisen, daß im sauren Bereich [mit der Ausnahme von Cu(II)] das 6-Chlorpurin in der monoprotonierten Form koordiniert, wobei die Ladung von [PdCl₄]^2–, [CdCl₄]^2–, [AuCl₄]^– und [PtCl₆]^2– jeweils neutralisiert wird. Das thermische Verhalten der Komplexe wurde ebenfalls untersucht.

     

Azido-, Rhodano-, Cyano- und Fluorokomplexe des Fe(III)-Ions in Dimethylsulfoxid

Zusammenfassung Auf Grund spektrophotometrischer und konduktometrischer Messungen wurden folgende Koordinationsformen des Eisen(III)-ions mit Azid-, Rhodanid-, Cyanid- und Fluoridionen in Dimethylsulfoxid festgestellt: [Fe(N₃)₄]^–, [Fe(SCN)₆]^3–, [Fe(CN)₂]⁺, Fe(CN)₃, [Fe(CN)₄]^–, [FeF₂]⁺, [FeF₄]^–.

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By means of spectrophotometric and conductometric measurements the following coordination forms of iron(III) with azide-, thiocyanate-, cyanide- and fluoride ions were found in dimethyl sulfoxide: [Fe(N₃)₄]^–, [Fe(SCN)₆]^3–, [Fe(CN)₂]⁺, Fe(CN)₃, [Fe(CN)₄]^–, [FeF₂]⁺, [FeF₄]^–.

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Mit 4 Abbildungen     

Chronopotentiometric determination of the outer-sphere association constants of substitution-inert metal complexes

Summary A new method for the determination of association constants by the measurement of chronopotentiometric transition time has been developed and applied to the study on the outer-sphere association of some substitution-inert complex cations with sulphate ions. The association constants were determined from the change in transition time as function of the concentration of sulphate ions at ionic strength 0.1 (NaClO₄) and 25° C: 93 ±8 for [Co(NH₃)₆]³⁺SO₄ ^2–, 99 ±15 for [Co(en)₃]³⁺SO₄ ^2–, 61 ±7 for [Cr(NH₃)₆]³⁺SO₄ ^2– and 58 ±8 for [Cr(en)₃]³⁺SO₄ ^2–. The ratios of the diffusion coefficients of the univalent ion-pairs and tervalent substitution-inert complex cations were also obtained. From these ratios the diffusion coefficients of the univalent ion-pairs were calculated, which were found to differ not greatly from those of univalent complex ions with similar structures.

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Zusammenfassung Eine neue Methode zur Bestimmung von Assoziationskonstanten aus den Transitionszeiten chronopotentiometrischer Messungen wurde entwickelt. Sie wurde zur Untersuchung der Assoziation von Sulfationen in zweiter Sphäre an koordinativ abgesättigten Komplex-Kationen herangezogen. Die Assoziationskonstanten wurden aus der Abhängigkeit der Transitionszeit von der Sulfatkonzentration in Medien der Ionenstärke 0,1 (NaClO₄) und bei 25° C bestimmt. Man erhält folgende Werte: 93±8 für [Co(NH₃)₆]³⁺SO₄ ^2–, 99±15 für [Co(en)₃]³⁺SO₄ ^2–, 61±7 für [Cr(NH₃)₆]³⁺SO₄ ^2– und 58±8 für [Cr(en)₃]³⁺SO₄ ^2–. Die Verhältnisse der Diffusionskoeffizienten der einwertigen Ionenpaare zu denen der dreiwertigen Komplex-Kationen wurden ebenfalls bestimmt. Aus diesen Verhältnissen lassen sich die Diffusionskoeffizienten der Ionenpaare berechnen. Man erhält eine gute Übereinstimmung mit den Werten für einwertige Komplexionen mit ähnlicher Struktur.

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Dedicated to Prof. Dr. M. von Stackelberg on his 70th birthday.     

Dialkyltriazaniumsalze, 4. Mitt.: Die Chloraminierung von sekundären aliphatischen Aminen

Zusammenfassung Die Chloraminierung von sekundären aliphatischen Aminen in Gegenwart von NH₃ führt zu 2,2-Dialkyltriazaniumchloriden. Auf diese Weise konnte das schon bekannte 2,2-Dimethyl- und 2,2-Diäthyltriazaniumchlorid sowie die noch unbekannten Verbindungen [(C₃H₇)₂N₃H₄]⁺Cl^–, [(C₄H₉)₂N₃H₄]⁺Cl^– und das 2-Methyl-2-benzyltriazaniumchlorid aus den entsprechenden sekundären Aminen dargestellt werden.

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Chloramination of secondary aliphatic amines

Chloramination of secondary aliphatic amines in the presence of ammonia yields 2.2-dialkyltriazanium chlorides. The known compounds [me ₂N₃H₄]⁺Cl^– and [et ₂N₃H₄]⁺Cl^– and the hitherto undescribed triazanium chlorides [pr ₂N₃H₄]⁺Cl^–, [bu ₂N₃H₄]⁺Cl^–, and 2-methyl-2-benzyltriazanium chloride have been synthesized by this method.

     

Umsetzung des Silberamidoselenates mit Ammoniak und Darstellung von Imidodiselenaten

Zusammenfassung Im Unterschied zu AgSO₃NH₂, das sich in flüssigem NH₃ glatt auflöst und quantitativ in den Aminkomplex [Ag(NH₃)₂] SO₃NH₂ übergeht, reagiert AgSeO₃NH₂ stark exotherm, wobei neben [Ag(NH₃)₂]SeO₃NH₂, NH₄SeO₃NH₂ und sehr kleinen Mengen einer bisher nicht identifizierten Substanz durch Kondensation, die etwa zu 60% verläuft, auch das Trisilbersalz der Imidodiselensäure als Aminkomplex [Ag(NH₃)₂]₃[O₃Se–N–SeO₃] entsteht.Nach einem einfachen Reinigungsverfahren wurde aus diesem Komplex Ag₃[O₃Se–N–SeO₃] erhalten und daraus die Imidodiselenate Na₃[O₃Se–N–SeO₃] · 3 H₂O, K₃[O₃Se–N–SeO₃] · H₂O, (NH₄)₃[O₃Se–N–SeO₃] und Ba₃[O₃Se–N–SeO₃]₂ · 5H₂O als kristalline Substanzen dargestellt, die näher charakterisiert und thermogravimetrisch und differentialthermoanalytisch untersucht wurden.

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Reaction of silver amidoselenate with ammonia and preparation of imidodiselenates

Contrary to AgSO₃NH₂, which dissolves in liquid NH₃ with quantitat. conversion to [Ag(NH₃)₂]SO₃NH₂, AgSeO₃NH₂ in a strongly exothermic reaction yields several products: [Ag(NH₃)₂]SeO₃NH₂, NH₄SeO₃NH₂, small amounts of an as yet unidentified compound, and in a condensation reaction to about 60% the amine complex of the trisilver salt of imido-diselenic acid.A simple purification gives Ag₃[O₃Se–N–SeO₃], and from this the crystalline imido-diselenates Na₃[O₃Se–N–SeO₃] · 3 H₂O, K₃[O₃Se–N–SeO₃] · H₂O, (NH₄)₃[O₃Se–N–SeO₃] and Ba₃[O₃Se–N–SeO₃]₂ · 5 H₂O where prepared and characterized thermogravimetrically, and by the method of differential thermoanalysis.

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Mit 3 Abbildungen

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K. Dostál undA. Rika, Z. Chem.8, 153 (1968). (Vorläufige kurze Mitteilung).     

Hydrogendifluorokobaltate(II)

Zusammenfassung Aus Kobalt(II)perchlorat und Piperidiniumhydrogendifluorid entstehen in nichtwäßrigen Lösungsmitteln (L) Komplexe, welche HF₂-Einheiten als Liganden enthalten, nämlich [Co(HF₂)L ₅]⁺, [Co(HF₂)₂ L ₄], [Co(HF₂)₃ L ₃]^–, [Co(HF₂)₄ L ₂]^2– und [Co(HF₂)₆]^4–.

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Hydrogendifluorocobaltates(II)

Cobalt(II)perchlorate and piperidinium hydrogendifluoride in non-aqueous solvents (L) yield complex compounds containing an HF₂-group as ligand, e.g. [Co(HF₂)L ₅]⁺, [Co(HF₂)₂ L ₄], [Co(HF₂)₃ L ₃]^–, [Co(HF₂)₄ L ₂]^2– and [Co(HF₂)₆]^4–.

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Mit 3 Abbildungen     

A voltammetric identification of complex species inDMF solutions of Iron(III) complexes with salicylaldehydeS-methylthiosemicarbazone

The complex species existing under voltammetric conditions (0.1 mol dm^–3 LiCl) inDMF solutions of several iron(III) complexes with salicylaldehydeS-methylthiosemicarbazone (H₂ L) have been identified by adding [FeCl₄]^– and H⁺ and recording voltammograms at a glassy carbon electrode, both in stationary and rotating mode. By the action of Cl^–, a ligand release occurs, and the bis(ligand) cation [Fe(HL)₂]⁺ is transformed into [Fe(HL)Cl₃]^–. The same species is obtained in the reaction of [FeL ₂]^– with [FeCl₄]^–. Besides, the possibility has been demonstrated to obtain some complexes (and finally [FeCl₄]^–) starting from a more basic type, by a careful addition of H⁺ generatedin situ from a Pd/H electrode. A practical application of the latter procedure could be the determination of the iron(III) content in such and similar compounds.

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Die voltammetrische Identifizierung der Komplex-Spezies in DMF Lösungen von Eisen(III) Komplexen mit Salicylaldehyd-S-methylthiosemicarbazon

Zusammenfassung Die Spezies, die unter voltammetrischen Bedingungen (0.1 mol dm^–3 LiCl) inDMF Lösungen einiger Eisen(III)-Komplexe mit Salizylaldehyd-S-methylthiosemicarbazon (H₂ L) vorhanden sind, wurden durch Zusatz von [FeCl₄]^– und H⁺ und Aufnahme von Voltammogrammen an der stationären und rotierenden Glaskohlenstoffelektrode identifiziert. Unter der Wirkung von Cl^–-Ionen kommt es zu einem Ligandenaustausch, wobei das bis(Ligand)-Kation [Fe(HL)₂]⁺ in [Fe(HL)Cl₃]^– übergeht. Die gleiche Substanz erhält man bei der Reaktion von [FeL ₂]^– mit [FeCl₄]^–. Ferner wird die Möglichkeit der Gewinnung einiger Komplexe (schließlich von [FeCl₄]^–) ausgehend von der basischen Form durch stufenweise Zugabe von H⁺-Ionen, diein situ mit Hilfe einer Pd/H-Elektrode gebildet werden, beschrieben. Eine praktische Anwendung des letztgenannten Prozesses wäre die Bestimmung des Gehalts von Fe(III) in Lösungen der genannten und ähnlichen Komplexverbindungen.

     

Zur Anwendung der magnetischen Titration

Zusammenfassung Eine einfache Meßanordnung für die magnetische Titration wird vorgestellt. Anhand der Umsetzung von [Ni(NH₃)₆]²⁺ mit CN^– und von J^– mit Cr₂O₇ ^2– wird gezeigt, daß sich dieses Meßverfahren unter bestimmten Voraussetzungen in der quantitativen Analyse einsetzen läßt. Zur Auswertung der Titrationskurven wird eine Auftragung der Kraft im Magnetfeld gegen das reziproke Gesamtvolumen vorgeschlagen.

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An application of magnetic titration

Summary A simple measuring equipment for magnetic titration is described. On the basis of the reaction of [Ni(NH₃)₆]²⁺ with CN^– and J^– with Cr₂O₇ ^2– it is shown that under certain conditions this method is useful in quantitative analysis. For evaluation of the titration curves, a plot of the force in the magnetic field against the reciprocal of the total volume is proposed.

     

Fluorine containing coordination compounds of Cr(III)

Trans-[Cr(NH₃)₄F₂]I·H₂O (A) has monoclinic P2_l/m (No. 11) space group witha=5.033 (3),b=16.333 (10),c=5.539 (3) Å and =98.47 (3)°,Z=2.Cis-[Cr(NH₃)₄F₂]ClO₄ (B) has tetragonal space group I4_lmd (No. 109) witha=7.417 (1),c=16.610 (2) Å,Z=4. Cr–F and Cr–N bonding distances are 1.894 (3); 2.087 and 2.083 (5) Å for A and 1.887 (6); 2.062 (5) and 2.051 (7) Å for B. Octahedral angles within the cations are close to 90° for both compounds. Cr–N bondtrans to Cr–F bond in thecis compound is shorter. Structures were refined toR ₂ values of 0.072 (A) and 0.058 (B).Trans-[Cr(NH₃)₄F₂]I·H₂O has weak N–H–F hydrogen bonds between the cations. None such interactions were found incis-[Cr(NH₃)₄F₂]ClO₄.

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Fluorhältige Komplexe des Cr(III), 2. Mitt.: Kristall- und Molekülstruktur von trans-[Cr(NH₃)₄F₂]I·H₂O und cis-[Cr(NH₃)₄F₂]ClO₄

Zusammenfassung Trans-[Cr(NH₃)₄F₂]I·H₂O (A) kristallisiert in der Raumgruppe P2_l/m (No. 11) mitZ=2 unda=5,033 (3),b=16,333 (10),c=5,539 (3) Å und =98,47 (3)°.Cis-[Cr(NH₃)₄F₂]ClO₄ (B) kristallisiert in der Raumgruppe I4_lmd (No. 109) mitZ=4,a=7,417 (1) undc=16,610 (2) Å. Die Cr–F- und Cr–N-Abstände sind 1,894 (3); 2,087 (6), 2,083 (5) Å für A und 1,887 (6); 2,062 (5), 2,051 (7) Å für B. Die octaedrischen Bindungswinkel innerhalb der Kationen weichen nicht viel von 90° ab. Der Cr–N-Abstand intrans-Position der Cr–F-Bindung ist kürzer. Die Strukturen wurden bis zu GütefaktorenR ₂ 0,072 (A) und 0,058 (B) verfeinert. Bei der Verbindung A wurden schwache N–H ... F-Wasserstoff-Bindungen zwischen verschiedenen Kationen beobachtet, während bei der Verbindung B keine Wasserstoff-Bindungen vorhanden sind.

     

Äthylensulfit als Lösungsmittel, 1. Mitt.: Halogenokomplexe von Kobalt (II)

Zusammenfassung Die Bildung von Chloro-, Bromo- und Jodokomplexen von Co²⁺ wurde in Äthylensulfit (ES) auf spektrophotometrischem, potentiometrischem und konduktometrischem Wege untersucht. Folgende Komplexformen dürften gebildet werden: [CoCl(ES)₅]⁺, CoCl₂(ES)₂, [CoCl₃ ES]^–, [CoCl₄]^2–, [CoBr(ES)₅]⁺, CoBr₂(ES)₂, [CoBr₄]^2– und [CoJ₄]^2–. Die Ergebnisse werden hinsichtlich der des Lösungsmittels und des sterischen Baues des Lösungsmittelmoleküles mit denen in anderen Lösungsmitteln verglichen und diskutiert.

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Reactions involving the formation of complex species of Co²⁺ with chloride, bromide and iodide ions have been investigated by spectrophotometric, potentiometric and conductometric methods using ethylene sulphite (ES) as solvent. The following complexes appear to be formed: [CoCl(ES)₅]⁺, CoCl₂(ES)₂, [CoCl₃ ES]^–, [CoCl₄]^2–, [CoBr(ES)₅]⁺, CoBr₂(ES)₂, [CoBr₄]^2– and [CoI₄]^2–. The influence of the donor number of the solvent and steric contributions by the solvent molecules are discussed.

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Mit 8 Abbildungen     

A gas electron diffraction study of the molecular structures of methyl allenyl sulphide and methyl vinyl sulphide and their relation to other organic s

The vibrational and electronic spectra as well as the magnetic properties of the ion [Co(NH₃)₄]²⁺are given and discussed. [Co(NH₃)₄](ReO₄)₂ crystallizes cubically and is isostructural with the compounds [Zn(NH₃)₄](ReO₄)₂, [Zn(NH₃)₄](MnO₄)₂, [Cd(NH₃)₄](ReO₄)₂, [Cd(NH₃)₄](MnO₄)₂, [Zn(NH₃)₄]- (OsO₃N)₂ and [Cd(NH₃)₄](OsO₃N)₂.     

Kinetics and mechanism of oxidative deoximation of benzaldoxime by diperiodatocuprate(III) intert.-butanol — Water medium

Summary The kinetics of oxidation of benzaldoxime by diperiodatocuprate(III) (DPC) was studied spectrocolorimetrically at 414 nm intert.-butanol — water medium. The order in [DPC] and that in [benzaldoxime] was unity. The rate increased with increasing [OH^–] and decreasing [IO ₄ ^– ]. A suitable mechanism is proposed based on the kinetic data.

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Kinetik und Mechanismus der oxidativen Deoximierung von Benzaldoxim mit Diperjodatocuprat(III) intert.-Butanol/Wasser

Zusammenfassung Es wurde die Kinetik der Oxidation von Benzaldoxim mit Diperjodatocuprat(III) (DPC) intert.-Butanol/Wasser colorimetrisch bei 414 nm untersucht. Die Reaktionsordnung bezüglich [DPC] und [Benzaldoxim] war gleich 1. Die Reaktionsgeschwindigkeit erhöhte sich mit Zunahme der Konzentration von [OH^–] und Verminderung von [IO ₄ ^– ]. Basierend auf den kinetischen Daten wird ein passender Mechanismus vorgeschlagen.

     

Über Fluorphenyliminophosphorsäuretrichloride

Zusammenfassung Die normaleKirsanov-Reaktion von fluorsubstit. Anilinen liefert Fluorphenyliminophosphorsäuretrichloride. Die Ammonolyse dieser Verbindungen führt zu Biphosphoniumchloriden der allgemeinen Form [RNH–P(NH₂)₂]₂N⁺Cl^–. Die IR-,¹⁹F- und³¹P-NMR-Spektren werden mitgeteilt und diskutiert.

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The normalKirsanov reaction of fluor-substituted anilines yields fluorinated N-phenyl-trichlorophosphineimines, which on ammonolysis give the corresponding bis(phosphoranylidene) ammonium chlorides [RNH–P(NH₂)₂]₂N⁺Cl^–. IR-,¹⁹F- and³¹P-NMR-spectra are reported and discussed.

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Mit 1 Abbildung     

Doppelkomplexsalze des Thioharnstoffs und der Thiocyanat-Ionen mit den Übergangsmetallen Cd(II), Cu(II) und Co(II)

Three new double complex compounds with the following compositions were obtained:[Cd(thio)₄]·[Cd(SCN)₄],[Cd(thio)₄]·[Co(SCN)₄], [Cu(thio)₄] [Cd₂(SCN)₆].Some of their physical properties including melting points and electric conductivity have been determined. The study of their IR-spectra shows that the metal-thiourea bond in the complex cation is formed via the sulphur atom. The Co-SCN bond in the complex anion [Co(SCN)₄]^2– is formed through the nitrogen atom, and in [Cd(SCN)₄]^2– the cadnium-thiocyanate bond is probably formed with some groups through the sulphur atom, and with others through the nitrogen.In the complex anion [Cd₂(SCN)₆]^2– the IR spectral data show that a bridging bond is also formed.     

Hexamethylphosphorsäuretriamid als Ligand, 3. Mitt.: Umsetzungen von [Co(HMPT)4]2+ mit Rhodanid-, Cyanid- und Azidionen

Zusammenfassung Auf Grund spektrophotometrischer, potentiometrischer und konduktometrischer Befunde entstehen aus [Co(HMPT)₄]²⁺ in Hexamethylphosphorsäuretriamid (HMPT) bei Zusatz von Pseudohalogenidionen folgende Koordinationsformen: [Co(HMPT)₃N₃]⁺, [Co(HMPT)₂(N₃)₂], [Co(HMPT)(N₃)₃]^–, [Co(N₃)₄]^2–, [Co(HMPT)₃NCS]⁺, [Co(HMPT)₂(NCS)₂], [Co(HMPT)(NCS)₃]^–, [Co(NCS)₄]^2–, [Co(HMPT)₂(CN)₂], [Co(HMPT)(CN)₃]^–, [Co(HMPT)(CN)₅]^3–.

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Hexamethyl phosphoric triamide as a ligand, III: Reactions of [Co(HMPT)₄]²⁺ with rhodanide, cyanide, and azide ions, resp

Spectrophotometric, potentiometric and conductometric results indicate that addition of pseudohalide ions to [Co(HMPT)₄]²⁺ in hexamethylphosphoramide (HMPT) leads to the following coordination forms: [Co(HMPT)₃N₃]⁺, [Co(HMPT)₂(N₃)₂], [Co(HMPT)(N₃)₃]^–, [Co(N₃)₄]^2–, [Co(HMPT)₃NCS]⁺, [Co(HMPT)₂(NCS)₂], [Co(HMPT)(NCS)₃]^–, [Co(NCS)₄]^2–, [Co(HMPT)₂(CN)₂], [Co(HMPT)(CN)₃]^–, [Co(HMPT)(CN)₅]^3–.

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Mit 7 Abbildungen

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2. Mitt.:V. Gutmann undA. Weisz, Mh. Chem.100, 2104 (1969).     

Spectroscopic properties of guanidinium zinc sulphate [C(NH2)3]2Zn(SO4)2 and ab initio calculations of [C(NH2)3]2 and HC(NH2)3

Raman and FTIR spectra of guanidinium zinc sulphate [C(NH₂)₃]₂Zn(SO₄)₂ are recorded and the spectral bands assignment is carried out in terms of the fundamental modes of vibration of the guanidinium cations and sulphate anions. The analysis of the spectrum reveals distorted SO₄²⁻ tetrahedra with distinct S–O bonds. The distortion of the sulphate tetrahedra is attributed to Zn–O–S–O–Zn bridging in the structure as well as hydrogen bonding. The CN₃ group is planar which is expressed in the twofold symmetry along the C–N (1) vector. Spectral studies also reveal the presence of hydrogen bonds in the sample. The vibrational frequencies of [C(NH₂)₃]₂ and HC(NH₂)₃ are computed using Gaussian 03 with HF/6-31G* as basis set.     

Halogen-und Pseudohalogenkomplexe von Kobalt(II) in Nitromethan

Zusammenfassung Die neutralen Halogenide und Pseudohalogenide von Kobalt(II) sind in Nitromethan kaum dissoziiert. Bei Zusatz entsprechender Anionen zu Kobalt(II)-perchloratlösungen werden in Nitromethan folgende Koordinationsformen leicht gebildet: CoCl₂, CoCl₃ ^–, CoCl₄ ^2–, CoBr₂, CoBr₃ ^–, CoBr₄ ^2–, CoJ₂, CoJ₃ ^–, CoJ₄ ^2–, Co[N₃]₂, [Co(N₃)₄]^2–, Co[NCS]₂, [Co(NCS)₄]^2–, Co[CN]₂ [Co(CN)₄]^2– und [Co(CN)₅]^3–.

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The neutral halides and pseudohalides of cobalt(II) are nearly undissociated in nitromethane. On addition of the appropriate anion to a solution of cobalt(II)-perchlorate in nitromethane the following coordination forms are easily produced: CoCl₂, CoCl₃ ^–, CoCl₄ ^2–, CoBr₂, CoBr₃ ^–, CoBr₄ ^2–, CoJ₂, CoJ₃ ^–, CoJ₄ ^2–, Co[N₃]₂, [Co(N₃)₄]^2–, Co[NCS]₂, [Co(NCS)₄]^2–, Co[CN]₂, [Co(CN)₄]^2– and [Co(CN)₅]^3–.

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Mit 10 Abbildungen     

Chlorokomplexe von Cu2+ und Ni2+ in Dimethylformamid

Zusammenfassung Durch spektrophotometrische Messungen in Dimethylformamid (DMF) werden die Koordinationsformen [CuCl]⁺ und [CuCl₃]^– sowie [NiCl]⁺, [NiCl₃]^– und [NiCl₄]^2– nachgewiesen. Bei Nickel(II)-chlorid und Kupfer(II)-chlorid wird Autokomplexbildung diskutiert. Die Solvate [Cu(DMF)₄] (ClO₄)₂ und [Ni(DMF)₆] (ClO₄)₂ werden isoliert.Im Zuge der Untersuchungen über Chlorokomplexe von Ionen der Übergangsmetalle^{1, 2} in nichtwäßrigen Lösungsmitteln wurden die Spektren der Lösungen von Kupfer(II)- und Nikkel(II)-perchlorat inDMF in Gegenwart verschiedener Mengen Tetraäthylammoniumchlorid aufgenommen.Mit 5 Abbildungen