反相液相色谱中同系物保留值与流动相组成的交点规律

本文在作者提出的反相液相色谱中同系物保留值与常沸点的交点规律基础上，推导出系物保留值与流动相组成的交点规律，用大量实验数据作了检验。并用新交点方程式，由化合物在一个流动相组成下的保留值，预测该化合物在任一流动相组成下的保留值，对１４组同系物在５种色谱柱上５类流动相下的验算结果表明，７２１个数据点的绝对平均误差为２．８％。     

气-液色谱中同系物保留值交点规律的理论探讨

]本文从气-液色谱保留方程出发,从理论和实际两方面研究了气-液色谱中同系物保留值的交点规律,发现：当同系物成员服从碳数规律时,lnVg1/T图有共同交点,此交点位置不但与同系物种类有关,而且与固定相组成有关;当用交点座标预测保留值时,只有选用同一固定相上同一同系物的交点座标,预测结果才是正确可靠的。     

反相毛细管电色谱中中性化合物的保留及有机改性剂对其保留值的影响

以硫脲作为电渗流标记物测定的死时间和以苯同系物线性回归方法测定的死时间为基础，将液相色谱中溶质保留值方程应用到电色谱中，得到了容量因子与二元流动相体系中有机改性剂含量之间的关系曲线；通过实验数据说明了一些极性的电中性化合物在电场作用下也会发生迁移而引起保留值的变化，且这种变化还受有机改性剂含量的影响。     

三氟甲基三苯乙烯同系物在反相高效液相色谱中的热力学性质

本文应用反相高效液相色谱研究具有抗着床功能的三氟甲基三苯乙烯同系物(Ⅰ)在十八碳硅烷化学键合相上的色谱行为,通过温度对(Ⅰ)的容量因子k＇的影响,求得热焓△H~0及熵变△S~0,建立了能最改变值H~0与(Ⅰ)的醚基中烷基碳原子数N的线性关系,并用不同比例甲醇-水流动相得到logk＇与N的直线关系。     

关于气液色谱中同系物交点方程参数的物理含义及计算

刘大壮等曾提出气相色谱中同系物的交点方程:式中V_g~0、T~0为同系物类别的特性常数,m与温度无关,取决于化合物和固定液性质的参数。对正烷烃,参数m与碳数n成直线关系:本文研究指出了参数m的物理含义及其计算。     

土壤淋溶柱色谱中同系物、氯代苯保留值与流动相组成、沸点的交点规律

基于土壤淋溶柱色谱符合logk'-ψ的线性保留方程,在同系物（正构烷基苯、甲基苯）和氯代苯中,同类溶质与固定相（土壤）和淋洗剂（甲醇-水）有相似的作用方式,所以溶质保留值（logk'）与淋洗剂有机调节剂浓度间存在浓度交点,与沸点间存在沸点交点规律,并用实验进行了验证。     

关于气相色谱中交点规律的讨论

文献[1]通过实验总结出,气相色谱中同系物各组分的比保留体积V_g对数与柱温T倒数的关系曲线之间有一共同交点,在GLC中的交点座标与固定液无关,仅取决于同系物的种类,对此称之为交点规律,并利用此规律预测同系物中各组分在不同柱温时的保留值。本文主要根据文献[2]就交点的座标和其意义提出一些看法。     

流动相离子色谱中连多硫酸盐的容量因子与硫原子数的关系

研究分子结构与其保留值的规律是色谱热力学的主要内容之一,有关这方面的研究方法和理论解释很多,这对优化并预测物质的色谱分离条件有很大的帮助。大量研究工作表明,在气相色谱和液相色谱中,有机同系物的容量因子的对数与碳原子数成线性关系。但有关无机同系物的研究却很少有报道。Wolkoff和Larose在以离子交换色谱分离连多硫酸盐时发现保留时间的     

气液色谱中某些特殊同系物的保留体积随温度的变化关系

刘大壮等曾实验证明气液色谱中同系物的InVg-1/T-直线有一共同交点,交点位置与固定液无关.仅取决于同系物类别。据此提出一个保留体积与温度关系的方程式:     

中性溶质在反相毛细管电色谱中的保留行为

分别在以甲醇、乙腈、异丙醇和四氢呋喃为有机改性剂的４种二元流动相体系中对中性溶质在反相毛细管电色谱中的保留行为进行了研究。不仅考察了有机改性剂的种类和浓度对电渗淌度的影响,而且建立了溶质容量因子与有机改性剂在流动相中体积分数间的定量关系,此外还对样品在反相毛细管电色谱和反相毛细管高效液相色谱中的保留行为进行了比较,发现中性溶质在这两种分离模式中的容量因子基本相同。     

可溶性聚酰亚胺电化学反应机理的研究

本文研究了三种可溶性聚酰亚胺（ＰＩ）在机溶剂和水溶液中的电化学行为，发现ＰＩ在有机溶剂中的电化学行为明显不同于水溶液，利用红外光谱技术才半经验发子轨道计算方法，结合电化学测试的结果，确证了ＰＩ的电化学反应的机理。     

Influence of the Position of the Connecting Spacer of the Chromophore on the Nonlinear Optical Response

A new chromophore, C1 , based on a similar DπA‐structure as in the FTC ‐chromophore but with a hydroxyalkyl spacer perpendicular to the direction of the dipole moment was synthesized. Both chromophores and the CLD ‐chromophore were used to prepare high T_g nonlinear optical vinyl polymers. The influence of the position of the spacer on the DπA‐system on the NLO response of the resulting polymers was investigated.

     

An improvement of the resolution of the identity approximation for the formation of the Coulomb matrix

A straightforward modification of the resolution of the identity (RI) approximation to the Coulomb interaction is described. In the limit of basis sets that are dominated by high angular momentum functions the observed speedups in realistic test systems reach a factor of 2 compared to the standard RI algorithm, and a factor of up to 300 compared to the standard algorithm to form the Coulomb matrix. More moderate savings on the order of 0-20% are obtained for the more commonly used smaller basis sets. A series of test calculations is reported to illustrate the efficiency of the algorithm.     

Determination of the mechanism of the oxidation of the trichloromethyl radical by the photolysis of chloral in the presence of oxygen

The photooxidation of chloral was studied by infrared spectroscopy under steady-state conditions with irradiation of a blackblue fluorescent lamp (300 nm < λ < 400 nm, λ_max = 360 nm) at 296 ± 2 K. The products were hydrogen chloride, carbon monoxide, carbon dioxide, and phosgen. The kinetic results reveal that the reaction proceeds via chain reaction of the Cl atom: The results lead to the conclusion that mechanism (B) is confirmed to be more likely than mechanism (A), which was favored at one time by Heicklen for the mechanism of the oxidation of trichloromethyl radicals by oxygen molecules: The ratio of the initial rates of CO and CO₂ formation gave k₇/k₆ = 4.23M^?1, and the lower limit of reaction (5) was found to be 3.7 × 10⁸M^?1 sec^?1.     

光亮剂对银电沉积行为的影响

用电势阶跃法和旋转圆盘电极法 (RDE)以及SEM和XRD测试手段 ,初步研究了光亮剂对氰化体系中银电沉积行为的影响 .研究表明 ,光亮剂的加入并未导致银电沉积成核机理的改变 ,但显著增强了镀液的微观平整效应 ,并且所得镀层的表观光滑程度明显改善 .XRD测试亦同时表明光亮剂的加入并未改变镀层的择优取向