树状碳水化合物Ⅰ——分子设计与合成

选取三种不同结构的单糖,即2-乙酰氨基葡萄糖、氨基葡萄糖和葡萄糖,作为内核,采用发散收敛结合法,合成出一类含液晶基元的树状碳水化合物.以收敛法合成树枝状分子DOBOB酸(3,4,5-三[对-(十二烷氧基)苄氧基]苯甲酸), 再以发散法合成一系列卤代烷基酰化碳水化合物中间体,最后通过缩合反应在中间体的外围接上楔形液晶基元 DOBOB酸,获得目标化合物.     

苄醚型树枝化碳水化合物的合成与液晶性

选取3种不同结构的苄醚型树枝状分子为分枝,以N-乙酰氨基葡萄糖为内核,合成出一类树枝化碳水化物;利用DSC、热台偏光显微镜、XRD和CD／UV光谱等手段研究该类化合物的液晶性,并命名为树状碳水化合物液晶。研究表明,连接有楔形树枝状单元的化合物形成手性柱状六方相或者向列相,连接有锥形树枝状单元的化合物未能如预期形成立方相,而仍然形成手性柱状六方相．超分子手性很可能源于树枝状单元与糖内核的协同自组装,使得树状分子沿着柱轴螺旋式堆砌;而糖环内核则对超分子柱的手性起调控作用,从而避免了外消旋的发生．该类化合物为研究碳水化合物诱导手性超分子聚集体提供了新的思路．     

分子中部含齐聚氧化乙烯单元的酯-醚液晶

以4-(4′-烷氧基苯甲酰氧基)苯甲酸作为液晶中间体,合成了在分子中部含齐聚氧化乙烯的系列酯-醚液晶化合物.对其化学结构和液晶性能进行了表征,除个别化合物外,其余样品均具有热致液晶性.     

甲壳型液晶高分子的一种非寻常热致液晶行为

根据液晶相的稳定性 ,热致性液晶有双向性和单向性之分 .前者在升温和降温过程中都能形成液晶 ,而后者只能在降温过程中形成液晶 .原因是单向性液晶的液晶相不稳定 ,清亮点Ｔｉ 低于熔点Ｔｍ .升温时 ,样品熔融后直接进入各向同性的熔体 ;降温时 ,由于结晶过程的过冷 ,冷结晶温度Ｔｃ 低于Ｔｉ,样品先从各向同性态进入液晶态 ,然后才结晶 .一般情况下 ,如果液晶化合物自身是非晶的 ,所形成的有序结构不会由于冷却而遭到破坏 .最近 ,我们在研究分子量和液晶基元末端长度对甲壳型液晶高分子液晶性影响的时候发现 ,聚 [2 ,5 双 ( 4′ 正己氧基…     

新试剂5-[4-(3-N-甲基麻黄素丙氧基)苯基]-10,15,20-三(4-甲氧苯基)卟啉溴化物与Cu(Ⅱ)的显色反应研究

研究了新试剂5-[4-(3-N-甲基麻黄素丙氧基)苯基]-10,15,20-三(4-甲氧苯基)卟啉溴化物与Cu(Ⅱ)的显色反应,试验表明,在pH4的HOAc-NaOAc缓冲溶液中,沸水浴加热7min,形成M:R=2:3的络合物,λmax=418nm,在0～200μg·L-1范围内吸光度与Cu(Ⅱ)的浓度符合比耳定律,加入乙醇能提高灵敏度,＝4.2×105.方法具有灵敏度高及干扰少的特点,用于测定水样中痕量Cu(Ⅱ),结果满意.     

一种新型侧链液晶聚合物的喇曼光谱研究

根据传统的侧链型液晶聚合物理论,在液晶基元和主链之间必须有柔性链相连。最近我们设计并合成了单体为2,3-双(对烷氧基苯甲酰氧基)苯乙烯的侧链液晶聚合物,该聚合物突破了文献[1]的理论,把液晶基元从重心位置横挂于主链之上,其间无柔性链段,只以单键相接。我们用喇曼光谱研究了该新型侧链液晶聚合物,表明它存在上述结构特点。     

具有串型结构的液晶高分子的研究

以2,5-二羟基-1,4-亚苯基双-(对烷氧基苯甲酸酯)和1,12-十二酰氯为单体,采用低温溶液缩聚方法,合成了液晶基元垂直于分子主链的串型结构的液晶高分子系列。通过对其液晶行为的研究,发现包括甲氧基取代在内的所有四种聚合物在DSC图和偏光显微镜上都显示液晶现象。     

4—苯甲酰氧基苯甲酸液晶性的研究

关于个苯甲酸氧基苯甲酸（BBA）的合成虽已有报道［‘j，但其双分子缔合物具有液晶性则属本文作者首次发现．一般认为在有机分子结构中引人不对称性及柔性基团对其液晶性的形成十分重要“‘．在不具备这两个条件时，当分子的长径比达到一定值（约l／d＞4）时也可能出现液晶性，但实例不多，且一般t。。很高．如聚合度为5的聚苯t。。一388”C［’j，而且难溶．这给此类液晶化合物的研究带来很大不便．BBA以双分子缔合物（BBA）。形式存在，结构对称，亦无柔性基团，但却具有液晶性，其t。。为230C．BBA与个乙酸氧基苯甲酸形成的低共熔…     

Ni（Ⅱ）—MOBTAMB—TritonX—100体系析相光度法测定痕量镍

研究了Triton X-100在浊点条件下,对Ni(Ⅱ)-2-[2′-(6′-甲氧基-苯并噻唑)偶氮]-5-二甲氨基苯甲酸(MOBTAMB)配合物的析相条件。在pH 8.6～9.5的氨-氧化铵缓冲体系中,90℃水浴加热1.5h,析相完全。配合物最大吸收峰位于658nm处,表观摩尔吸光系数为5.5×10~5。镍含量在0～3μg/30ml范围内符合比耳定律。所拟方法用于天然水中的痕量镍测定,结果满意。     

基于季戊四醇的三代硅碳烷液晶树状物研究

用发散法合成了季戊四醇-四烯丙基醚为核、周边含硝基偶氮苯介晶基元(M-NO₂)端基的新型三代硅碳烷液晶树状物PCSi-3G-NO₂, 并利用元素分析、红外光谱(IR)、核磁共振(NMR)、偏光显微镜(POM)、差示扫描量热法(DSC)和X射线衍射(XRD)进行表征. PCSi-3G-NO₂显示胆甾相和近晶S_E相, 其液晶相行为是K57S_E115I100Ch80S_E53K. 而对应的介晶基元M-NO₂显示向列相, 二者在熔点、清亮点和液晶态温区等方面差别较大.     

端基含108个己氧基偶氮苯介晶基元三代树状碳硅烷液晶研究

用发散法合成以四碳硅烷为核心,周边含108个己氧基偶氮苯介晶基元(M3)端基的三代树状碳硅烷(D3)液晶,并用元素分析、核磁共振、激光解吸电离飞行时间质谱、红外光谱、紫外光谱、偏光显微镜、差示扫描量热(DSC)和X射线衍射法(WAXD)进行表征.D3为向列相液晶,与M3相同,三代(D3)、二代(D2)和一代(D1)树状物的相态由介晶基元的相态决定.D3的液晶态相行为是K79N136I132N,D3的熔点比M3的低19℃,D3的清亮点比M3的增加16℃,D3液晶态温区比M3宽35℃.     

1—（2—羟基—3,5—二硝基苯基）—3—[4—（苯基偶氮）苯基]—三氮烯与镉的显色反应

研究了新合成的1-(2-羟基-3,5-二硝基苯基)-3-[4-(苯基偶氮)苯基]-三氟烯(HDNPAPF)试剂,在乳化剂OP存在下与镉的显色反应。在pH为10.30～10.80的Na_2B_4O_7-NaOH介质中,镉与HDNPAPT形成1:1的红色配合物,表观摩尔吸光系数ε_(530)=1.85×10~5L/(mol·cm),镉浓度在0～0.6mg/L范围内符合比尔定律。该方法可用于电镀废水和环境水样中微量镉的测定。     

对-十二烷氧基二硫代苯甲酸镍(Ⅱ)配合物液晶型色谱固定相的研制

1982年Fujimura等[1～3]曾报道具有液晶特性的配合物用作气相色谱固定相,但未引起人们的重视,所以至今对此几乎没有研究.     

液晶基元直接竖挂于主链上的液晶共聚物的研究

合成了含液晶基元的单体，４＋４＇－（对甲氧基－苯甲酰氧基）－苯甲酸氧基］－苯基－甲基丙烯酸酯，以及由此单体与苯乙烯，通过自由基共聚合反应合成了一系列含液晶性和非液晶性两种序列结构的共聚物．采用ＤＳＣ、偏光显微镜和Ｘ－衍射方法研究了共聚物的液晶行为，发现单体和所有的共聚物（除ＣＰ—９外）均有很好的热致液晶性及较宽的液晶态温度范围；随苯乙烯单体单元摩尔百分含量的增加，共聚物的分子量、相转变温度和热失重温度基本上呈下降趋势．通讯联系人０．ｓｇ／ｄｌ的溶液，于４０ｏＣ用乌氏粘度计测定．ｌ·２单体合成合成路线如下：化合物Ｉ、１１、Ｉｌｌ和ＩＶ的制备按文献ｌ’］的方法进行．化合物１、１１、Ｉｌｌ和ＩＶ经元素分析、‘Ｈ—ＮＭＲ和ＭＳ等表征，结果与其化学结构～致．１．３聚合物的合成聚合反应和共聚物结构式表示如下：按单体（ＩＶ）与苯乙烯不同摩尔比，以ＤＭＦ为溶剂，ＡＩＢＮ为引发剂（相当于单体摩尔数的０．５０）．通过封管聚合，在６０ｏＣ水浴中反应３６ｈ，升温至７０ｏＣ反应１２ｈ，抽滤，用ＤＭＦ和甲醇洗，真空干燥．２结果与讨论２．ｌ含液晶基元的单体（Ｉ）化合物１、１１、Ｉｌｌ和ＩＶ经测试分析结果与其化学结构一致．由表１可见，单体?     

新型2-烯丙氧基-4-辛氧基苯甲酸对丙基联苯酯的合成及其液晶性能

分别以2,4-二羟基苯甲酸和对苯基苯酚为原料,设计并合成了两种新型液晶中间体2-烯丙氧基-4-辛氧基苯甲酸(5)和4-(4-丙基苯基)苯酚(10);5和10在4-吡咯基吡啶催化下经脱水酯化合成了一个新型的液晶化合物——2-烯丙氧基-4-辛氧基苯甲酸对丙基联苯酯(11),收率81.2％,其结构经1H NMR,13C NMR和元素分析表征.用碘量法测定了11的烯键含量,并用DSC和POM研究了11的液晶性能.结果表明,11为单向向列型液晶化合物,液晶区间55.8℃～12.1℃.     

含胆固醇和 4-(反式-正烷基环己基)苯甲酸结构单元的双液晶基元液晶化合物的合成及其性质

本文合成了一系列含有胆固醇和4-（反式-正烷基环己基）苯甲酸结构单元的新型双液晶基元液晶化合物。这些化合物中两个介晶基元是利用不同长度的氧烷酰基连接在一起。利用FT-IR、MS、1H NMR、POM、DSC 表证了所得化合物的结构和介晶性,并选择几种双液晶基元液晶测定了它们的机械黏度和在主体液晶中的螺旋扭曲力（HTP)。结果表明,绝大多数化合物显示较低相变温度的胆甾相（N*）,并且被选择的化合物的平均机械黏度和螺旋扭曲力类似于或优于胆甾醇任酸酯。     

聚丙烯酸[2,5-双(对甲氧基苯甲酰氧基)苄酯]及聚甲基丙烯酸[2,5-双(对甲氧基苯甲酰氧基)苄酯]的合成

周其凤等曾报道聚丙烯酸［２,５－双（对甲氧基苯甲酰氧基）节酯］［１］和聚甲基丙烯酸［２,５－双（对甲氧基苯甲酰氧基）苄酯］［２］的合成．但后来的研究发现,在合成单体的条件下出现的一种未见报道的异常反应［３］使产物成分复杂化,因此当时报道的聚合物可能不是聚丙烯酸［２,５－双－（对甲氧基苯甲酰氧基）苄酯］或聚甲基丙烯酸［２,５－双（对甲氧基苯甲酰氧基）苄酯］,而可能是共聚物．针对这一问题,我们重新设计了合成路线以避免发生上述副反应,成功地合成了丙烯酸或ａ－甲基丙烯酸［２,５－双－（对甲氧基苯甲酰氧基…     

一种新型甲壳型液晶高分子的设计与合成

甲壳型液晶高分子是我国科学家最早设计和合成、受到国际学术界广泛关注的一类新型液晶高分子[1～ 6 ] .迄今已合成出 1 0个系列 1 0 0多种甲壳型液晶高分子 ,其中多数以乙烯基氢醌 [7] 、乙烯基对苯二胺 [8] 、乙烯基对苯二甲酸 [9] 和 2 -羟基 - 5-氨基苯乙烯 [10 ] 为关键中间体 .液晶核由 3个苯环以— COO—或— CONH—连接而成 .由于— COO—和— CONH—易与阳离子和阴离子相互作用 ,故已报道的甲壳型液晶高分子都是由自由基聚合反应制得 ,而很难用离子型聚合反应合成 .本文设计合成了一类未见文献报道的小分子液晶化合物 ,由此…     

含X-型和棒型两种液晶基元的主链型系列芳族共聚酯的研究

采用含X-型和棒型液晶基元的两种不同单体,通过改变X-型液晶基元单体的结构和柔性链段长度,经高温溶液缩聚,合成了一系列主链型共聚液晶高分子.研究发现,所有样品都具有很好的热致液晶性及宽广的液晶态温度范围.随单体结构改变,共聚物的相转变温度大致呈规律性变化.     

3,4,5-三苄氧基苯甲酰腙类化合物的合成及生物活性研究

以没食子酸为起始原料,设计合成了10个新的3,4,5-三苄氧基苯甲酰腙类化合物4a~4j,其结构经元素分析、1HNMR和MS表征。初步的生物活性测试结果表明,所合成的化合物均表现出不同程度的抑菌活性,其中,4f的活性最好,在50 mg.L-1浓度下对水稻纹枯病菌和小麦赤霉病菌的抑制率达90%以上。