乙烯系单体自由基聚合的阻聚效应──XIX．取代哌啶羟胺和二叔丁基羟胺及其稳定自由基对苯乙烯－丙烯腈共聚合的影响

研究了二叔丁基羟胺（ＤＴＢＨＡ），二叔丁基氮氧自由基（ＤＴＢＮＯ），２，２，６，６－四甲基－４－羟基哌啶羟胺（ＴＭＨＰＨＡ）和２，２，６，６－四甲基－４－羟基哌啶－１－氧自由基（ＴＭＨＰＯ）对过氧化苯甲酰（ＢＰＯ）６０℃引发的苯乙烯（Ｍ１）－丙烯腈（Ｍ２）共聚合的阻聚物行为。结果表明，这些阻聚剂对Ｓｔ－ＡＮ共聚均表现良好的阻聚行为，其中氮氧自由基优于相应羟胺。同时观察到Ｓｔ－ＡＮ竞聚率的改变，羟胺     

乙烯系自由基聚合阻聚效应（ⅩⅧ）：哌啶氮氧自由基氨基硫…

本文研究了３种１－（芳酰基）－４［４＇－（２，２，６，６－四甲基哌啶）－１－氧自由基］氨基硫脲化合物（ＡＴＳＣＰＯ）分别同通用阻聚剂（ＣＩＨ），如对苯二酚（ＨＱ），苯醌（ＢＱ），吩噻嗪（ＰＴ）及二乙羟胺（ＤＥＨＡ）组成的混合阻聚剂对ＡＩＢＮ引发的ＭＭＡ自由基聚合的影响，研究结果表明：当［ＡＴＳＣＰＰ］／ＣＩＨ＝５：１时，除ＡＴＳＣＰＯ－ＢＱ外，其余阻聚效果均较ＡＴＳＣＰＯ和ＣＩＨ单独用作阻聚剂时高     

5—（5—硝基—2—吡啶偶氮）—2,4—二氨基甲苯与钌的显色反应及其应用

报道以５－（５－硝基－２－吡啶偶氮）－２，４－二氨基甲苯（５－ＮＯ２－ＰＡＤＡＴ＿作为测定钌的分光光度法。在４０％乙醇存在下ＰＨ４．０－６．５乙酸－乙酸钠缓冲溶液中５－ＮＯ２－ＰＡＤＡＴ与Ｒｕ（Ⅱ）形成稳定的红色络合物。该络合物的无机酸作用下，可转变为另一型人有较高吸收特性的络合物，适宜酸度范围分别为０．１２－２．０ｍｏｌ／ＬＨＣｌ，０．１２－１．２ｍｏｌ／ＬＨＣｌＯ４，０．１２－１．０ｍｏｌ／Ｌ     

新显色剂5－NO_2－PADAP与镍的显色反应研究

本文研究了新显色剂２－（５－ＮＯ２－２－吡啶偶氨）－５－二乙氨基酚（５－ＮＯ２－ＰＡＤＡＰ）与镍的显色反应及分光光度测定镍，在ＰＨ３．５乙醇水溶液中，镍与５－ＮＯ２－ＰＡＤＡＰ形成稳定的深色配合物，最大吸收在５６５ｕｍ处，摩尔吸光系数为．１．５７×１０５Ｌ·ｍｏｌ（－１）·ｃｍ（－１），镍在０～１２μｇ／２５ｍＬ范围内服从比尔定律，用此法测定钢铁及茶叶中的微量镍，结果令人满意。     

THE SYNTHESIS AND STRUCTURE OF A NEW MICROPOROUS BERYLLOPHOSPHATE （BeHPO＿4·H＿2O）

ＴＨＥ　ＳＹＮＴＨＥＳＩＳ　ＡＮＤ　ＳＴＲＵＣＴＵＲＥ　ＯＦ　Ａ　ＮＥＷ　ＭＩＣＲＯＰＯＲＯＵＳ　ＢＥＲＹＬＬＯＰＨＯＳＰＨＡＴＥ　（ＢｅＨＰＯ＿４·Ｈ＿２Ｏ）￥ＬｏｎｇＹＵ（ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＬｉａｏｎｉｎｇＵｎｉｖｅｒｓ...     

安替比林基重氮氨基—2,4—二硝基苯与汞（Ⅱ）的显色反应及其应用

本研究了试剂安替比林基重氮氨基－２４－二硝基苯（ＡＰＤＮＢＴ）与汞的显色反应，在Ｔｗｅｅｎ－８０存在下和ｐＨ＝１０．２～１２．３的缓冲溶液中，ＡＰＤＮＢＴ与汞生成黄色络合物，其络合比为Ｈｇ∶ＡＰＤＮＢＴ＝１∶２，建立了以４４５ｎｍ为参比波长，５３８ｎｍ为测量波长的双波长分光光度法，其表观摩尔吸光系数为２．１×１０＾５Ｌ·ｍｏｌ＾－１·ｃｍ＾－１，线性范围是０     

6－0－DEMETHYL－（19S）－DIHYDROETORPHINE， A NEW SYNTHETIC COMPOUND， ISOLATED FROM CRUDE DIHYDROETORPHINE AS A MINOR BY－PRODUCT

６－０－ＤＥＭＥＴＨＹＬ－（１９Ｓ）－ＤＩＨＹＤＲＯＥＴＯＲＰＨＩＮＥ，　Ａ　ＮＥＷ　ＳＹＮＴＨＥＴＩＣ　ＣＯＭＰＯＵＮＤ，　ＩＳＯＬＡＴＥＤ　ＦＲＯＭ　ＣＲＵＤＥ　ＤＩＨＹＤＲＯＥＴＯＲＰＨＩＮＥ　ＡＳ　Ａ　ＭＩＮＯＲ　ＢＹ－ＰＲＯＤＵＣＴ６－０－...     

3,3′,5,5′—四甲基联苯胺吸光光度法测定水中NO2^——N

提出用３,３′,５－５′－四甲基联苯胺（ＴＭＢ）吸光光度法测定水中ＮＯ２＾－－Ｎ。在ＨＯＡｃ－ＮａＯＡｃ缓冲液（ｐＨ３．６）中,ＴＭＢ与ＮＯ２＾－反应生成蓝色的ＴＭＢ－ＴＭＢ亚胺传荷络合物,其最大吸收波长为６５０ｎｍ,表观摩尔吸光系数为２．５９×１０＾４,ＮＯ２＾－－Ｎ与０～０．５μｇ·ｍｌ＾－１范围内服从比耳定律。运用此法测定了环境水样并进行了加标回收试验,结果满意。     

Fe（Ⅲ）—TEA—5—Br—PADAP—H2O2体系中催化波的研究及其应用

在０．２ｍｏｌ·Ｌ＾－１ＮＨ４Ｃｌ－ＮＨ３·Ｈ２Ｏ底液中，（ｐＨ为９．２６），得到一个极为灵敏的Ｆｅ（Ⅲ）－ＴＥＡ－５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ－Ｈ２Ｏ２配合吸附催化波，其峰电位为－０．７１Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）。铁浓度在１．８×１０＾－１０￣５．４×１０＾－６ｍｏｌ·Ｌ＾－１范围内与二阶导数波高呈线性关系。对该极谱波的性质进行了研究，证明是一种配合吸附催化波，并成功地应用于各类水样，钒催化剂中微量或痕量铁的     

STUDIES ON THE SYNTHESIS AND REACTIONS OF N－（1－OXO－4－CARBONYL－2，6，7－TRIOXA－1－PHOSPHABICYCLO ［2．2．2］ OCTANE）－N＇－ARYL THIOUREAS

ＳＴＵＤＩＥＳＯＮＴＨＥＳＹＮＴＨＥＳＩＳＡＮＤＲＥＡＣＴＩＯＮＳＯＦＮ－（１－ＯＸＯ－４－ＣＡＲＢＯＮＹＬ－２，６，７－ＴＲＩＯＸＡ－１－ＰＨＯＳＰＨＡＢＩＣＹＣＬＯ［２．２．２］ＯＣＴＡＮＥ）－Ｎ’－ＡＲＹＬＴＨＩＯＵＲＥＡＳＹｕＧｕｉＬＩ；Ｘｕ...     

THE EFFECTS OF MORPHOLINES ON METHYL METHACRYLATE RADICAL POLYMERIZATION

The effects of Morpholine, N-methyl morpholine, and N-ethyl morpholine on methyl methacrylatepolytherization initiated with organic peroxides were studied. The polymerization rate R_p, theoverall activation energy of polymerization E_a, and the rate equation of polymerization weredetermined.     

吗啉类对甲基丙烯酸甲酯自由基聚合的影响

<正> 文献曾简要报道叔丁基过氧化氢(TBH)与脂环仲胺哌啶(P)体系能引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合,而TBH与脂环仲胺吗啉(MP)也可作为厌氧胶的引发体系.为了研究吗啉类化合物对有机过氧化物引发聚合的影响,本文采用四种有机过氧化物:过氧化苯甲酰(BPO)、过氧化月桂酰(LPO)、TBH、过氧化苯甲酸叔丁酯(TBPB),研     

自由基照相的光显影研究

非银盐感光材料与卤化银感光材料相比具有很高的分辨力,但灵敏度较低,限制了它的应用范围。因此,如何提高非银盐感光材料的灵敏度一直是非常活跃的研究领域。     

胺对有机过氧化物引发聚合的影响

<正> 有机过氧化物引发烯类单体的聚合,可以加入芳叔胺促进过氧化物的分解,提高聚合速度。其中最常用的芳叔胺有N,N-二甲苯胺(DMA)、N,N-二甲基对甲苯胺(DMT),本文采用过氧化二苯甲酰(BPO)、过氧化二月桂酰(LPO)、叔丁基过氧化氢(TBH)和过氧化苯甲酸叔丁酯(TBPB)四种过氧化物为引发剂进行甲基丙烯酸甲酯(MMA)的本体聚合,测得其聚合速度R_p的顺序为LPO>BPO>TBH>TBPB,但在添加芳叔胺DMT或脂环叔胺N-乙基哌啶(NEP)时,则聚合速度的顺序变为BPO-胺>LPO-胺>TBH-胺>TBPB-胺。添加这两种叔胺虽然都能促进聚合,但只对BPO引发剂有显著的影响,研究结果如下:     

活化/失活反应对原子转移自由基共聚产物微观结构的影响

提出了一个可以处理原子转移自由基共聚及其产物微结构的模型,采用计算机模拟产生了包括活化/失活反应的ATRcP稳态增长反应链,得到了有关链段分布的信息.模拟发现,含有休眠过程的ATRcP产物与常规的自由基的相比组成结构和序列结构完全一致,即活化/失活反应不影响ATRcP产物的微组成与微序列结构.     

自由基氧净电荷对过氧化物引发剂活性的影响

采用分子力学和半经验量子化学的方法 ,计算出了数十种有机过氧化物氧氧键均裂的键离解能 ,以及过氧化物生成的自由基的氧净电荷及其校正值 .数据的多重线性回归证明 ,影响有机过氧化物引发剂活性(常用 1 0h HLT表示 )的主要因素为自由基的电性和空间效应 ,这两者可以用自由基的氧净电荷及其校正值来表征 .在同种溶剂中 ,过氧化物生成的两个自由基的氧净电荷及其校正值 ,这四个因素与其半分解温度之间有较好的相关性 .这种相关性可以用来预测过氧化物的 1 0h HLT值 .     

乙烯系单体自由基聚合的阻聚效应——Ⅸ.受阻胺-醌类电荷转移络合物对甲基丙烯酸甲酯自由基聚合的阻聚及历程

用膨胀计法研究了西氯苯醌(CA)、苯醌(BQ)与受阻胺二异丙胺(DIPA)、2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶(TMP)形成的电荷转移络合物(CTC)对偶氮二异丁腈(AIBN)引发的甲基丙烯酸甲酯(MMA)自由基聚合阻聚效应。结果表明,CA-DIPA、CA-TMP、BQ-DIPA和BQ-TMP对MMA的自由基聚合均产生较单独的醌或胺更显著的阻聚能力。其中以CA-DIPA阻聚效果更佳。比较了MMA在苯或乙腈中的溶液聚合,得类似结果。初步讨论了受阻胺-醌电荷转移络合物对MMA自由基聚合的阻聚反应机理。     

SOLVENT EFFECT ON GELATION IN THE RADICAL POLYMERIZATION OF TRIALLYL ISOCYANURATE

Radical solution polymerization of triallyl isocyanurate was conducted in methyl benzoate or hexyl benzoate as good or poor solvent, respectively, using AIBN as initiator at 60°C. An increased rate of polymerization, enlarged primary chain length, and promoted gelation were observed in the poor solvent. The actual gel point was compared with the theoretical one; the discrepancy between these points was great, although no substantial solvent effect was detected. These results are discussed in comparison with the results obtained from the polymerizations of its isomer triallyl cyanurate and diallyl terephthalate, a typical diallyl ester. The swelling ratio of the gel obtained just beyond the gel point was quite high, suggesting no microgelation up to the gel point conversion even in the solution polymerization.     

CBr4/LCV自由基光敏材料稳定性机理研究

CBr₄/无色结晶紫(LCV)自由基光敏材料因具有高的光敏性及光显影效应受到重视。但是这种光敏材料贮存稳定性差,室温下放置几天,灰雾密度就超过0.2,使应用受到限制。曾有人采用添加稳定剂,如用Ⅴ族元素的三芳基化合物,酚类等以提高贮存稳定性。但关于稳定性机理的研究尚未见报道,本文介绍初步考察结果。