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本文研究了由9,10-二氰蒽(DCA)敏化的2-烷基-1,1-二苯乙烯1a—1b(Ph_2C=CHR,R=Me,Et,Pr)的光氧化反应及其机理。反应给出主要产物二苯酮,次要产物为环氧化物及其氢转移重排产物。产物分布特征、量子收率、氧化电位与热力学分析、荧光猝灭的Stern-Volmer关系等结果均表明该反应是通过DCA敏化循环链的电子转移进行的。自由基负离子中间体DCA的电子自旋共振谱的检测亦为上述电子转移反应机理提供了直接证据。因此,在1,1-二苯乙烯双键上引入烷基时,其光氧化反应仍按电子转移机理进行。 相似文献
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对于含C=C和N=N双键化合物的光化学与光物理迄今已进行了广泛的研究,而介于其间的C=N双键类亚胺(imines)的光化学与光物理的探讨,由于视黄醛等涉及亚胺C=N键光化学的进展,而于近来得到重视.已知的C=N双键的光化学大多涉及环加成、重排、异构化和还原反应等[1],而亚胺的光氧化反应则报道较少. 相似文献
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生物标志化合物的合成研究:Ⅲ.5α—胆甾烷和5β—胆甾烷的合成 总被引:2,自引:0,他引:2
地质体内古生物遗体的某些成分,经长期的物理化学变化逐渐演变成某些稳定的、特征性的化合物,地球化学上称为生物标志物(biological markers或biomarkers),生物标志化合物与它们的生物前身物的对比可用于研究沉积环境、古生态特征,特别可为石油的成因、迁移,油源对比,地质模拟实验等提供重要依据。类异戊二烯烃、萜类、甾烷等都是石油、煤和近代沉积物中已知的生物标志物.前文报道了4α-甲基-5α-胆甾烷, 相似文献
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随着人们对吸附态有机分子光谱性质的研究的不断深入,光化学中的一个重要方面——表面光化学,也得到了很大的发展。在固体表面上,人们观察到了许多与溶液中不同的现象。这主要是由于固体表面上常常表现出某种特有的吸附特性,从而对被吸附物质的能级状态和分子结构产生影响,进而改变了它们的反应性能,这类报道已有很多[1]。 相似文献
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对于容易发生单线态氧(^1O2)反应的稠环烯烃能否在氰基蒽敏化下发生电子转移光氧化研究甚少. 作者曾报道了氰基蒽敏化的9-本甲叉芴的ET光氧化过程. 本文首次探讨了非交替稠环烃, 苊烯(AN), 在9,10-二氰蒽(DCA)或9-氰基蒽(CNA)敏化下的光氧化反应及其机理. 相似文献
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Steroidal plant growth hormone intermediates, I (R = H, Ac; R1 = MeC:CHMe, MeCHCOMe, MeCHQ, MeCHQ1) were prepared from hydrodeoxycholic acid (I, R = H, R1 = MeCHCH2CH2CO2H). 相似文献
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本文研究了十七种2-芳基吲哚(1a-1q)在甲醇-乙酸介质中的亚甲基蓝(MB)敏化光氧化反应, 发现有十五种吲哚(1a-1o)以85%-95%的产率给出2,2'-二芳基-[2,3'-联-1H-吲哚]-3(2H)-酮(2a-2o), 而2-(4-硝基苯基]吲哚(1p)和2-联苯基吲哚(1q)则分别生成2-甲氧基-2-(4-硝基苯基)-1,2-二氢-3H-吲哚-3-酮(7p)和2-联苯基-4H-3,1-苯并恶嗪-4-酮(11q), 其中7p在分离过程中失去甲醇分子给出2-(4-硝基苯基)-3H-吲哚-3-酮(10p)。 相似文献
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光学活性甾体CD环合成原1a和2a可分别从3a和3b制得.我们已从γ-羰基亚砜5合成了光学活性合成原4.本文报道从一个新的成环试剂7b与2-乙基-环戊烷-1,3-二酮反应得到的三酮硫醚8a来合成2b和4. 二噻烷6a经羟乙基化(n-BuLi,CH_2CH_2O,THF)、水解(HgCl_2-CaCO_3,80% CH_3CN- 相似文献
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本文报导以胆甾醇为原料经五步反应合成了4α—甲基—5α—胆甾烷与4β—甲基—5α—胆甾烷的混合物。其关键反应是利用胆甾—4—烯—3,6—二酮和重氮甲烷反应而引入4—甲基。 相似文献
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烯烃及其衍生物异构化是一种利用碳碳双键沿骨架碳链发生位置迁移或顺反构型变换构建新烯烃的合成方法,对于有机合成、日用化学品合成、原料油应用和天然产物合成等均有着举足轻重的作用。本文综合论述了自1960年代以来烯烃及其衍生物异构化的五种催化体系的研究进展,重点结合笔者的研究工作,介绍光催化在有机化合物中碳碳双键异构反应中的应用及其发展趋势。 相似文献
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由缺电子光敏剂所引起的电子转移(ET)光氧化反应目前已受到广泛注意.然而,对于容易发生单线态氧(~1O_2)反应的稠环烯烃能否在氰基蒽敏化下发生ET光氧化仍研究甚少.最近作者报道了氰基蒽敏化的9-苯甲叉芴的ET光氧化过程.本文首次探讨了非交替稠环烃,苊烯(AN),在9,10-二氰蒽(DCA)或9-氰基蒽(CNA)敏化下的光氧化反应及其机理. Takeshita等不久前报道,AN受玫瑰红(RB)敏化生成的~1O_2反应产物为顺或反式 相似文献
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以六溴甲基苯为核心,季戊四醇三烯丙基醚为支化单元,采用收敛法合成了六方向,具有18个末端烯丙基的多烯烃体系。 相似文献
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光响应胆甾相液晶是一类在光刺激下通过改变液晶分子排列调控光学特性的智能“软”光子晶体材料,其分子自组装形成周期性螺旋结构,选择性地反射与自身螺旋方向相同的圆偏振光。近年来,利用光刺激诱导胆甾相液晶在左手螺旋和右手螺旋之间发生螺旋翻转的研究引起了广泛关注。胆甾相液晶的螺旋翻转能够改变反射光的圆偏振特性,有望拓展光子晶体材料在可调节滤光器、防伪与加密技术、圆偏振激光器、三维显示等领域的潜在应用。本综述重点关注光响应胆甾相液晶螺旋翻转的研究进展;总结了调控胆甾相液晶螺旋方向的两种主要策略:(1)直接引入螺旋性可逆转变的光响应手性分子开关,(2)利用光响应手性分子开关和与之螺旋性相反的手性掺杂剂之间的手性竞争;分析了分子空间构型转变对调控螺旋翻转程度的影响;并讨论了不同材料体系面临的挑战以及未来的发展方向。 相似文献