EDTA-HEDTA复配络合铁体系脱H2S性能研究

配制了一种EDTA-HEDTA复配络合铁脱硫液,配方溶液组成为n(EDTA)∶n(HEDTA)∶n(Fe3+)∶n(Fe2+)=1.2∶6∶5∶1,pH=8.5。研究了进气H2S含量、温度与稳定剂对配方溶液脱硫性能和稳定性的影响。结果表明,配方溶液对H2S质量浓度35%以内的气体有良好吸收效果,脱硫率可达98%以上;随着温度升高,配方溶液脱硫率几乎不变,但穿透时间呈降低趋势;添加稳定剂Na2S2O3或苯甲酸钠可减缓络合剂的降解。硫容测试表明,配方溶液硫容为2.0g/L,具有良好的脱硫潜力。     

石墨烯/硫复合正极材料的一步水热法制备与电化学性能

将硫代硫酸钠(Na2S2O3)与氧化石墨烯(GO)的混合溶液,在酸性条件下经过一步水热反应制备还原氧化石墨烯/硫(RGO/S)复合正极材料.实验探索了水热温度、反应时间、碳硫质量比例对材料的影响.通过X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)和恒电流充放电对材料进行分析.结果表明在180°C下,碳硫质量比为3:7时,水热12 h得到的RGO/S复合材料具有优异的循环性能,首次放电比容量为931 mAh?g-1,50次循环之后其比容量还保持在828.16 mAh?g-1;RGO/S复合材料的充放电库仑效率在95%以上;同时RGO/S复合材料的倍率性能相比于单质硫有很大提高.一步水热法能够使硫分子均匀分布在石墨烯片层结构中,同时加强了石墨烯表面基团对硫分子的固定作用.     

半干法烟气脱硫中过氧化氢溶液强化吸收二氧化硫的研究

在半干法烟气脱硫的基础上,提出了利用过氧化氢的强氧化性,在喷水增湿脱硫剂过程中添加少量的过氧化氢溶液进一步提高其脱硫效率的方法,并重点研究了过氧化氢水溶液浓度以及各种因素(Ca/S摩尔比、近绝热饱和温度等)对脱硫效率的影响.结果表明,采用1.0%～2.0%过氧化氢水溶液增湿脱硫剂,其脱硫效率可提高20%～30%;随着过氧化氢溶液浓度的增加,脱硫效率及吸收剂利用率更高.     

希夫碱钴配合物的吸氧热力学及其自氧化作用

本文合成了一个新的双Schiff碱钴配合物,并研究了该配合物在吡啶溶液中的吸氧过程热力学。在4—24℃范围内,吸氧摩尔比为1:1,吸氧过程热力学参数为:△H=-26.8(±0.5)kJ/mol,△S=-89.2(±1.8)J/mol·K。在30—45℃范围内,吸氧摩尔比为2:1,吸氧过程的热力学参数为:△H=-172.6(±9.14)kJ/mol,△S=-517.3(±29.4)J/mol·K。温度超过45℃,自氧化作用变得明显,配合物中苄羟基被氧化为醛基。提出了可能的氧化反应机理。     

电压敏感性聚三苯胺修饰隔膜用于锂硫电池过充保护

本文以三苯胺为原料,通过化学氧化法制备了具有电压敏感性的聚三苯胺(PTPAn)并将其成功应用到锂硫电池隔膜上。电导率测试结果表明,PTPAn/聚丙烯(PP)隔膜的离子电导率达1.56 mS·cm^-1;循环伏安(CV)测试结果表明,PTPAn/PP隔膜在3.5–4.2 V内具有氧化还原峰。在0.1C倍率下,采用PTPAn/PP隔膜和空白PP隔膜的锂硫电池在经200周循环后,放电比容量分别为424.8和407.2 mAh·g^-1,库伦效率分别为99.38%和98.59%,倍率测试表明(0.1C、0.2C、0.5C、1C),采用PTPAn/PP隔膜的锂硫电池在不同倍率下放电比容量均高于采用空白PP隔膜的锂硫电池。与此同时,对采用PTPAn/PP隔膜的锂硫电池进行过充实验,在第4周过充时,充电比容量为843.1 mAh·g^-1,放电比容量为839.8 mAh·g^-1;第10周过充时,充电比容量为690.2 mAh·g^-1,放电比容量为669.2 mAh·g^-1。第16周过充时,电池的充电比容量为538.7 mAh·g^-1,放电比容量为512.9 mAh·g^-1。倍率过充测试表明,经过不同倍率过充实验后,采用PTPAn/PP隔膜的锂硫电池仍能正常工作,在1C倍率下过充,电池电压稳定保持在3.9 V,充电比容量为349.8 mAh·g^-1,放电比容量为328.7 mAh·g^-1。     

可聚硼酸酯表面活性剂的表面化学性质及与LAS相互作用

用表面张力法研究了可聚合硼酸酯表面活性剂(BES)水溶液不同温度下(288-313 K)的表面活性和热力学函数变化；考察了BES与十二烷基苯磺酸钠(LAS)在0.5 mol·L-1 NaCl溶液中的相互作用. 结果表明, 298 K时, BES临界胶束浓度cmc达到0.066 mmol·L-1, γcmc为29.2 mN·m-1；在所考察的温度范围内BES胶束形成自由能(ΔG0m)在-22.4 - -25.8 kJ·mol-1之间, 胶束形成是熵驱动过程. BES/LAS混合体系为具有较大负偏差的非理想体系, BES/LAS分子间平均相互作用参数βm=-3.48；当溶液体相中BES摩尔分数αBES＝0.5时, 混合胶束中BES摩尔分数X1m为0.46, |βm|达到最大, 而且此时混合溶液cmc为0.017 mmol·L-1, 达到最低, γcmc为27.8 mN·m-1.     

稀土与5-苯基吡唑啉二硫代甲酸固态配合物的合成与表征

在干燥氮气氛中 ,以 5 苯基吡唑啉二硫代甲酸钠和无水稀土氯化物为原料 ,乙腈为溶剂 ,制备出稀土与 5 苯基吡唑啉二硫代甲酸形成的 9个新型固态配合物 ,产率达 40 %以上。经元素分析、红外光谱、差热 热重分析和电导测定 ,确定其组成为 :Na[RE(S2 CNC9H9N) 4·xH2 O](RE =La～Dy ,Y ,除Ce和Pm外 ) ,配体是通过两个硫原子以双齿形式与稀土离子配位。热分析表明 ,配合物开始分解温度均低于配体的分解温度 ,说明配合物的热稳定性不如配体。配合物的乙腈溶液 (浓度为 1 2 4～ 1 32× 10 - 3mol·dm- 3)的摩尔电导值在 86～ 10 4Ω- 1 ·cm- 2 ·mol- 1 范围 ,配合物为 1∶1型电解质     

隐色二甲苯蓝FF分光光度法测定微克量金

光度试金中有一类基于氧化还原显色反应的方法,其中以N,N’-四甲基-邻-联甲苯胺(Tetron)法较佳,是书籍推荐方法之一。本文用金属锌在乙酸介质中将蓝色(氧化型)二甲苯蓝FF(C.I.N0715)还原成隐色(还原)型,后者在一定条件下被Au(Ⅲ)氧化显色。其最大光吸收处在608nm;在0-10μg/10ml范围内服从Beer定律;表观摩尔吸光系数为1.3×10~5·1·mol~(-1)·cm(-1),与最灵敏的萃取光度试剂硫代米氏酮(ε=1.6×10~5)相近,而较酚藏花红萃取显色(ε=5.2×10~4)和Tetron法(灵敏度为0.004μg/cm~2)灵敏。虽本法对氧化性离子如Fe~(3+)、Cu~(2+)     

硫桥杯[4]芳烃衍生物膜修饰玻碳电极差分脉冲溶出伏安法测定铅

将硫桥杯[4]芳烃衍生物25,27-二(2-噻二唑基硫代乙氧基)-26,28-二甲氧基-5,11,17,23-四叔丁基硫桥杯[4]芳烃(TTCA)溶于二氯甲烷中,滴涂在玻碳电极表面,制得硫桥杯[4]芳烃修饰的玻碳电极。循环伏安当研究结果表明:将此修饰电极浸泡在1.0×10-6mol.L-1铅(Ⅱ)溶液中一段时间后转移至0.1 mol.L-1硝酸溶液中,以扫速100 mV.s-1在电位-0.8~-0.2 V范围内扫描所得的CV图上出现一对氧化还原峰。当此修饰电极在上述浓度的铅(Ⅱ)溶液中于-1.1 V富集300 s后用差分脉冲溶出伏安法检测时,铅(Ⅱ)在-0.516 V处出现一良好的氧化峰。铅(Ⅱ)浓度在2.0×10-7~2.0×10-5mol.L-1范围内与峰电流呈线性关系。其检出限(3S/N)为8.0×10-9mol.L-1。此法应用于水样中痕量铅的测定,测得回收率在95.0%~104.0%之间。     

酸性离子液体萃取/催化二苯并噻吩氧化脱硫反应的优化

ö以Brönsted酸性离子液体N-甲基-2-吡咯烷酮磷酸二氢盐(\[Hnmp\]H₂PO₄)为萃取剂和催化剂,双氧水为氧化剂,二苯并噻吩(DBT)溶于正辛烷为模型油,利用正交实验法优化了DBT氧化脱硫反应工艺。所优化的反应条件为：反应温度60℃,模型油与离子液体体积比为1∶1,氧/硫摩尔比为16, 氧化时间5h;在此条件下模型油脱硫率达99.8%,实际柴油脱硫率为64.3%。由正交实验极差可知,各因素对DBT脱硫率影响的大小依次为：反应温度＞反应时间＞氧/硫摩尔比＞剂油比;离子液体循环利用6次,脱硫率下降不明显。     

邻联甲苯胺电氧化所致电荷转移配合物的电沉积及共存硫酸软骨素的影响

采用电化学石英晶体微天平(EQCM)技术, 研究了B-R缓冲溶液中邻联甲苯胺(o-TD)电氧化生成的电荷转移配合物(CTC)的电沉积及共存硫酸软骨素(CS)的影响. 在弱酸性和中性(pH=4.07-6.50)溶液中进行循环伏安扫描时, 观察到谐振频率的“V”字型响应, 表明o-TD电氧化会产生水溶性差的电荷转移配合物中间体, 该CTC可在金电极上沉积和溶出. 考察了溶液pH值、电位扫描速率及支持电解质的影响, 发现该“V”字型频率响应深度(-⊿f0V)与支持电解质有关, -⊿f0V大小顺序为0.20 mol·L-1 NaNO3>0.20 mol·L-1 NaClO4>0.10 mol·L-1 Na2SO4. 发现共存硫酸软骨素可显著增大-⊿f0V, 采用红外和紫外-可见光谱表征了CTC和CS间的相互作用, 并用EQCM法定量测算了CTC与CS间的摩尔结合比(x)及其电极收集效率(η). 结果表明, -⊿f0V响应随CS 浓度增加而增大, 在0.75-15.2 μmol·L-1 CS 范围内呈良好线性关系, 检测下限为50 nmol·L-1, 藉此建立了CS的电化学分析新方法, 具有电极表面可动态更新的特点.     

烟气吸收液中亚硝酸铵的电化学氧化处理技术

为实现燃煤电厂烟气脱硫、硝和汞一体化工艺中吸收液副产物亚硝酸铵的废物利用,采用电化学氧化处理技术将吸收液中亚硝酸铵转化为硝酸铵. 采用极化曲线、循环伏安曲线和恒电流法等多种电化学测试方法评价和选取电极材料,探讨电解液组成的影响,得到优化的电化学氧化工艺参数,并用化学分析法验证了电化学氧化处理效果.     

金电极上放线菌素D的电化学行为及分析测定

应用方波溶出伏安法研究了放线菌素D在KH2PO4-Na2HPO4缓冲溶液中于金电极上的电化学行为以及酸度、预富集沉积电位、预富集沉积时间、方波频率、方波幅度、电位增量等的影响,优化测定参数,建立一种直接测定放线菌素D的电分析测定方法.在0.1～10.0μmol.L-1浓度范围内,放线菌素D与其方波溶出伏安氧化峰电流呈良好的线性关系,相关系数0.9991,检测限1.0×10-8mol.L-1.     

微波场中乙烷及丙烷气体水合物的分解特性

研究了2.45GHz微波场中I型乙烷水合物及II型丙烷水合物的热激分解过程,基于晶体表面两步分解机制的动力学模型,结合传热传质分析了其分解特性.结果表明:水合物在微波场中的加热分解是一个与实际微波电磁场相互耦合的过程,微波体积加热的特点强化了水合物颗粒表层的传热传质过程,时间累积的热效应增大了水合物晶体破解速率;在120至540W入射功率下,乙烷、丙烷水合物气化速率分别达到0.109-0.400mol·min-·1L-1及0.090-0.222mol·min-1·L-1.在一定范围内增大微波功率可显著提高水合物分解速率,其中乙烷水合物一直处于功率主控区,丙烷水合物更早进入功率和分解动力机制共同控制区.     

Determination of total sulfite in wine. Zone electrophoresis-isotachophoresis quantitation of sulfate on a chip after an in-sample oxidation of total sulfite

This work deals with the determination of total sulfite in wine. The determination combines an in-sample hydrogen peroxide oxidation of total sulfite in alkalized wine to sulfate with the separation and quantitation of the latter anion by zone electrophoresis (ZE) on-line coupled with isotachophoresis (ITP) on a column-coupling chip. Sample clean up, integrated into the ITP-ZE separation, eliminated wine matrix in an extent comparable to that provided by a highly selective distillation isolation of sulfite. At the same time, conductivity detection, employed to the detection of sulfate in the ZE stage of the ITP-ZE combination, provided for sulfate the concentration limit of detection corresponding to a 90 microg/l concentration of sulfite in the loaded sample (0.9 microl). Such a detectability allowed a reproducible quantitation of total sulfite when its concentration in wine was 15 mg/l. Formaldehyde binding of free sulfite in wine, included into the pre-column sample preparation, prevented an uncontrolled oxidation of this sulfite form. This step contributed to an unbiased determination of sulfate present in the original wine sample (this determination corrected for the concentration of sulfate determined in the sample after the peroxide oxidation of sulfite to the value equivalent to the total sulfite). The 99-101% recoveries of sulfite, determined for appropriately spiked wine samples, indicate a very good accuracy of the present method. Such a statement also supports excellent agreements of the results of quantitation based on the in-sample peroxide oxidation of the total sulfite (bound sulfite released at a high pH) with those in which this analyte was isolated from wine by distillation (bound sulfite released at a very low pH).     

Visualization of In Situ Oxidation Process Between Plasma and Liquid Phase in Two Dielectric Barrier Discharge Plasma Reactors Using Planar Laser Induced Fluorescence Technique

Cold atmospheric plasma is considered to be a promising approach for decontamination purposes, e.g. dyeing water decoloration. In order to better understand the complex mechanism of the plasma physics coupled with the plasma chemistry involved in the interaction of the polluted water with the discharge plasma, a novel approach was proposed to study the in situ oxidation process between the plasma and liquid phase in two dielectric barrier discharge (DBD) plasma reactors with different bottom shape (concave vs. plane), by using the planar laser induced fluorescence technique to visualize the process dynamics. Rhodamine B was employed as the tracer dye, which was gradually decomposed by the combined effect of the chemically active radicals (OH, O, H₂O₂, etc.) as well as the intense UV radiation in the DBD plasma process. The results showed that the DBD plasma filaments induced certain fluctuation on the Rhodamine B liquid layer, which accordingly intensified the mass transfer to a large extent thus accelerated the oxidation process. The comparison of the measured concentration fields in the two DBD plasma reactors illustrated that the DBD reactor #1 with concave bottom showed higher oxidation efficiency than the DBD reactor #2 with plane bottom. Additionally, the experiments demonstrated that the oxidation efficiency in the DBD plasma water treatment was much better than that in the reactor with pure oxidation by ozone gas, which can be further improved by injecting the additional oxygen gas bubbles into the liquid phase in the plasma reactor.     

小分子热休克蛋白Mj HSP16.5的分级变性

应用荧光光谱、圆二色光谱、体积排阻色谱、激光动态光散射等技术, 研究了来自嗜热古细菌Methanococcus jannaschii (Mj)的小分子热休克蛋白Mj HSP16.5在变性剂作用下的变性过程. 研究表明, 在pH 7时, Mj HSP16.5在8 mol·L-1尿素作用下不会发生变性. 在pH 7条件下, 盐酸胍对Mj HSP16.5的变性表现为一个分级过程,分别在2.0、3.0和6.0 mol·L-1盐酸胍浓度附近,出现明显的结构变化; 到7.0 mol·L-1盐酸胍时, Mj HSP16.5才完全变性. 降低溶液pH值将使Mj HSP16.5的变性变得更为容易.     

气体放电法氧化高浓度亚硫酸盐

使用气体放电等离子体对较高浓度的亚硫酸钠进行氧化,在不同电压和频率条件下进行了实验.发现在很低的功耗下,取得了很好的氧化效果.使用交直流叠加电源,亚硫酸钠的转化率随着交流电压的升高而升高.在一定的频率范围内,改变频率对亚硫酸钠的转化率影响不大.     

多孔聚乙酰苯胺纳米纤维载铂催化剂对甲醇的电催化氧化

采用简单的化学氧化聚合法制备了新型多孔结构的聚乙酰苯胺纳米纤维(np-PAANI), 并以此为载体在络合剂的存在下合成了Pt纳米微粒修饰的np-PAANI复合物膜电极C/np-PAANI/Pt. 样品的形貌和结构通过扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)和X射线衍射(XRD)进行了表征. 在0.5 mol·L-1 CH3OH+0.5 mol·L-1 H2SO4混合溶液中考察了C/np-PAANI/Pt催化剂对甲醇的电催化氧化性能. 结果表明, 以np-PAANI负载的Pt催化剂对甲醇的电催化氧化活性和稳定性都比普通PAANI结构及石墨粉负载的Pt催化剂好很多.     

可用于光催化研究的脉冲放电流光光源

利用针板形式的电极系统、正极性纳秒级脉冲电压供电、在空气和水混合条件下产生脉冲放电流光,研究了脉冲放电流光与电气参数、溶液电导率、鼓泡空气流量的变化关系,利用脉冲放电流光和纳米颗粒的半导体TiO2结合对酸性橙染料(AO7)溶液进行脱色效果的实验研究。结果表明,脉冲放电流光可以诱导TiO2发生光催化活性,在脉冲放电等离子体处理效果的基础上,提高AO7的脱色效果。