同时平衡及推导方法

在化学反应中,经常出现两个或更多的连锁可逆反应,处于同一个体系中,同时处于平衡状态。这些可逆反应之间相互影响,在同一时刻达到平衡,我们称之为同时平衡。体系中多个或多步反应达到平衡后,反应最终生成物的平衡浓度必须同时满足各个平衡的计算关系。设计此类题型的目的是为了强化对化学平衡等概念的掌握,深化对平衡移动原理的理解和应用。     

逆流色谱的基本关系式

前言 逆流色谱(Countercurreut Chromatography,简称CCC)是一种特殊形式的液-液分配色谱。它不使用固体支持介质,柱材料为空的聚四氟乙烯管(PTFE)或玻璃管。选用不相混溶的两相溶剂系统,其中一相作为固定相并依靠重力或离心力保留在柱中,另一相则作为流动相。被分离的各组分依据其在两相中的分配系数的差异得到分离。由于CCC不使用固体支持介质,因而避免了因不可逆吸附而引起的样品损失、失活变性及失真等,使得样品可以全部回收。     

金属羰基化合物的结构对氧原子转移反应速率的影响

本文研究了氧化三甲胺Ｍｅ３ＮＯ与羰基簇合物Ｍ４（ＣＯ）１２－ｎＬｎ（Ｍ＝Ｃｏ，Ｉｒ；ｎ＝１，２；Ｌ＝磷配体）的氧转移反应动力学，讨论了反应机理。反应符合二级速率方程：ｒ＝Ｋ２［Ｍｅ３ＮＯ］［Ｍ４（ＣＯ）１２－ｎＬｎ］Ｍ４（ＣＯ）１２－ｎＬｎ的氧转移反应活性呈现如下顺序：中心元素不同时Ｃｏ４（ＣＯ）１２－ｎＬｎ＜Ｉｒ４（ＣＯ）１２－ｎＬｎ；取代配体不同时Ｍ４（ＣＯ）１２－ｎ（Ｐ（ＯＭｅ）３）ｎ＞Ｍ４     

从核磁共振氢谱推导的重质油氢碳原子摩尔比计算式

通过对炼油厂的催化油浆、重催油浆和催化重焦蜡油核磁共振氢谱中质子归属和重质油结构的假设，推导出计算这3种重质油的氢碳原子摩尔比计算式；结果表明，氢碳原子摩尔比的计算值与实测值非常接近，平均误差仅为3．1％。     

类比法在物理化学热力学函数关系式记忆中的应用

运用类比法,结合3种方法介绍物理化学课程中函数关系式的记忆方法,探讨了相似形式公式、具有能量量纲的函数间的基本公式、具有能量量纲的组合函数和函数量纲的特点,并举例说明了其在热力学、动力学部分函数关系式中的记忆过程。     

两相平衡体系的通用关系式及其应用

提出了一个能普遍适用于两相平衡体系的基本关系式，讨论了该式与其它相关方程式、定律的内在联系，并对相图中的恒沸点、临界点自由度进行了解释和说明。     

非平衡渗入条件下的电化学渗氢模型

提出非平衡渗入条件下的电化学渗氢数学模型,导出相应的渗氢电流暂态关系式。指出由稳态渗氢电流与试样厚度的关系可得表面渗入过程的动力学参数。讨论了阴极极化条件对氢扩散系数观测值的影响。     

铝氧原子簇负离子的激光产生与结构

二元以至多元原子簇(包括铝氧原子簇)的产生与研究是当前十分活跃的领域.最近,我们在自制的装置上,以功率密度达10~8W·cm~(-2)的脉冲激光束(波长532nm)在10_4~-Pa 的真空中溅射AlN 样品时,在实验记录的正负离子质谱中出现的几乎都是铝原子簇离子;而当我们选择α-Al_2O_3为样品时,则观察到了一系列质量分布很广的二元铝氧原子簇负离子,如图1所示.图1的飞行时间质谱是连续100次记录的数据叠加的结果,图中各Al_nO_m~-分别以(n,m)     

关于Mayer关系式和热容比关系式的再讨论

对热力学中关于均匀物质的等压热容(Cp)和等容热容(CV)的2个重要关系式(Mayer关系式和热容比关系式)进行了比较全面的分析和讨论,总结了在教学过程中应该注意的相关事项,以期对教和学都有所裨益。     

由配位平衡与电子平衡方程推导Pauling的静电键规则

Pauling 为解决硅酸盐等复杂晶体的结构问题,曾根据已测定的结构数据和点阵能公式反映的原理归纳出几条关于晶体结构的经验规则。这些规则(常称为 Pauling 规则)在阐释复杂晶体的结构方面起过重要的作用,现在仍     

Mo(CO)5L的氧原子转移反应动力学和机理研究

近期我们报道了M(CO)_2(M=Cr,Mo,W)与Me_2NO反应的动力学研究结果。 本文报道在CH_2Cl_2,-CH_2CN(体积比1:1)混合溶剂中,三甲胺氧化物存在下的二取代反应: Mo(CO)_5L Me_3NO L→顺-Mo(CO)_4L_2 Me_3N CO_3 (1)式中L=P(c-hx)_3,P(n-Bu)_3,NMe_3Pyr,PPh_3,AsPh_3,P(OEt)和P(OMe)_3,在金属原子不变的情况下对配体的电子效应(以Mo(CO)_5L的羰基伸缩振动频率表现出来)和立体效应做探讨。     

氧原子在银原子簇表面吸附重构的DFT研究

选取三层原子簇模型模拟Ag(110)表面,采用量子化学的电子密度泛函方法(DFT)研究了氧原子吸附在Ag(110)表面而引起银表面的多种重构现象。通过计算体系结合能优化得到吸附后体系的表面几何构型,并给出了相关的电离能、电子跃迁能。计算表明：氧原子吸附在银原子的长桥位上,位于银表面之上约0.4　处,氧原子的吸附引起银原子表面强烈弛豫。第一、二层银原子间距扩张;第二、三层银原子间距收缩。由于氧原子的吸附,第一层银原子出现丢失行现象,第二层银原子出现两两成对现象,而第三层银原子出现弯曲现象。     

“关系式在初中化学计算中的应用”课例研究

基于《化学教育》等期刊文献和核心素养的研究成果,分析了关系式在初中化学计算中的地位和作用。通过“关系式在初中化学计算中的应用”课例,提出了高效复习的建议：要宏观认识复习课的目标和功能,帮助学生形成基本的化学观念、提高问题的解决能力、树立自信心。还应精心设计好各个微环节的活动,达到复习效益最大化。     

M3（CO）11L（M=Fe,Ru,Os）氧原子转移反应动力学与机理的研究

前文曾报道Ru_3(CO)_(11)L于Me_3NO存在下,在CH_2Cl_2-C_2H_5OH混合溶剂中的取代反应动力学。结果表明,该体系中氧原子转移与热取代相竞争。为深入了解取代配体对氧原子转移反应的影响,本文用CHCl_3作溶剂,在氧原子转移试剂Me_3NO存在下,对M_3(CO)_(11)L(M=Fe、Ru、Os)的羰基取代反应进行研究,结果表明,该体系只发生氧原子转移反应     

活泼氢的核磁共振氢谱

核磁共振氢谱是有机化合物结构表征中最常使用的波谱方法之一,提供了有机化合物质子的化学位移、积分面积和耦合裂分等信息。常见的活泼氢是与氧、氮和硫共价相连的氢原子,存在着快速交换机制,与碳上的氢有显著的差异。在不同条件下活泼氢化学位移不固定、峰形多变并且耦合裂分情况复杂。本文探讨了如何通过核磁共振氢谱解析活泼氢,培养学生对谱图进行观察、分析以及结构推导的能力。     

等效平衡的判断及应用

等效平衡是解决化学平衡问题的重要方法,也是教学过程中的难点,从研究等效平衡的外界条件、适用范围、等效条件、等效内容4个方面来建立等效平衡并进行应用.     

Nb(110)表面氧原子覆盖度对氧分子解离的影响

用基于密度泛函理论的第一性原理方法研究了Nb(110)表面氧原子覆盖度分别为0.25、0.50、0.75 和1.00单层时对氧分子解离的影响. 结果表明, 在氧原子覆盖度不大于0.50单层时, 由于氧分子和表面铌原子的较强相互作用, 使它们能够自发解离. 然而在氧原子覆盖度为0.75单层时, 氧分子只能够在未占据的洞位附近解离, 同时发生严重的晶格畸变. 在形成一个氧原子单层后(1.00 单层), 氧分子只能弱吸附在Nb(100)表面上,此时氧原子向内扩散成为氧分子继续解离的速率决定步骤. 这些结果从理论上解释了在形成一个氧原子单层后, Nb(110)表面氧分子吸收速率迅速下降的原因.