含硝基偶氮苯侧基的丙烯酸酯液晶聚合物的合成,结构与性…

以含硝基偶氮苯侧基的丙烯酸酯液晶聚合物为研究对象，利用ＤＳＣ、ＷＡＸＤ、偏光显微镜等手段研究了分子结构对侧链液晶聚合物结晶行为的影响。结果表明：丙烯酸酯类液晶聚合物的晶区是由介晶基团的规整排列形成的，大分子主链和柔性间隔基不参与结晶。随着柔性间隔基长度的增加，晶区分子排列有序性提高，结果度增大；非晶共聚组分ＭＡ含量的增加，限制了介晶基团的有序排列，当ＭＡ含量超过８３％后，只得到非晶共聚物。     

含硝基偶氮苯侧基的丙烯酸酯类液晶聚合物的合成、结构与性质研究——Ⅱ.分子结构对T_g的影响

利用DSC研究了分子结构对含硝基偶氮苯侧基的丙烯酸酯液晶聚合物玻璃化温度的影响。结果表明,随柔性间隔基长度增加,T_g降低;当引入丙烯酸甲酯(MA)作为非晶共聚组分时,T_g降低;T_g真随MA摩尔百分含量增加而降低;当引入丙烯酸作为非晶共聚组分时,T_g升高。     

含硝基偶氮苯侧基的丙烯酸酯液晶聚合物的合成、结构与性质研究(Ⅲ)——分子结构对结晶的影响

以含硝基偶氮苯侧基的丙烯酸酯液晶聚合物为研究对象,利用DSC、WAXD、偏光显微镜等手段研究了分子结构对侧链液晶聚合物结晶行为的影响.结果表明:丙烯酸酯类液晶聚合物的晶区是由介晶基团的规整排列形成的,大分子主链和柔性间隔基不参与结晶.随着柔性间隔基长度的增加,晶区分子排列有序性提高,结晶度增大;非晶共聚组分MA含量的增加,限制了介晶基团的有序排列,当MA含量超过83％后,只得到非晶共聚物.     

含对硝基偶氮苯偶基的丙烯酸酯类液晶聚合物的超分子结构

利用ＤＳＣ、偏光显微镜和广角Ｘ射线衍射等手段研究了含对硝基偶氮苯侧基的丙烯酸酯类均聚物ＨＰｎ（ｎ＝３，４，６）及其与丙烯酸的共聚物Ｐｎ＝（ｎ＝３，４，６，８）的相行为，结果表明：ＨＰ６可形成向列型液晶相，其相态特征可表示为：Ｔｒ３０８．９Ｋ，ＴＫＮ３４２Ｋ、ＴＮＴ４０１Ｋ，ＨＰ３和ＨＰ１为非液晶聚合物；Ｐ可形民近晶型液晶相，ＷＡＸＤ结果指出其ｄ／ｌ介于１．４０－１．５４之间，故其液晶相具在ＳＡdisp     

含对硝基偶氮苯侧基的丙烯酸酯类液晶聚合物的超分子结构

利用DSC、偏光显微镜和广角X射线衍射(WAXD)等手段研究了含对硝基偶氮苯侧基的丙烯酸酯类均聚物HP_n(n=3,4.6)及其与丙烯酸的共聚物P_n(n=3,4,6,8)的相行为,结果表明:HP₆可形成向列型液晶相,其相态特征可表示为:T_g,308.9K、T_KN342K、T_NI401K,HP₃和NP₄为非液晶聚合物;P_n可形成近晶型液晶相。WAXD结果指出其d/l介于1.40～1.54之间,故其液晶相具有S_Ad型分子排布特征。对共聚物P_n的变温FTIR研究表明:P_n中存在着-COOH和-NO₂的氢键作用,使介晶基团之间的各向异性相互作用增强,有利于形成更加有序和稳定的近晶型液晶相。结合WAXD和FTIR的结果,给出了P_n液晶相的分子排布模型。     

后重氮偶合法制备含硝基偶氮苯咔唑类聚合物

后重氮偶合;咔唑;生色团;后重氮偶合法制备含硝基偶氮苯咔唑类聚合物     

含偶氮苯侧链分子刷聚合物的合成及其光响应自组装

分子刷聚合物伸展的高分子主链、高密度的侧链和较低的侧链空间缠结,使其展现出独特的流变学、力学性能和特殊的分子聚集状态,在纳米技术、表面科学等领域有着广泛的应用前景.基于同时含有2-羰基溴与炔基基团的大分子试剂聚2-((2-溴代丙酰氧基)甲基)丙烯酸丙炔酯,引发偶氮苯丙烯酸酯单体的原子转移自由基聚合(ATRP)与叠氮功能化的巴比妥酸衍生物的点击反应,合成了新型含偶氮苯侧链的分子刷聚合物聚丙烯酸酯-g-聚(6-(4-丁基-4′-氧偶氮苯)正己基丙烯酸酯)/巴比妥酸(PA-g-PAzo/Bar),研究了其在溶液中的自组装和光响应性行为.随着分子刷聚合物浓度的增加,聚集体由柱状胶束向复合胶束转变.由于光响应性偶氮苯侧链的存在,在紫外光的照射下偶氮苯生色团发生trans-cis异构化转变,促使柱状胶束融合形成多孔网状聚集体,同时球形复合胶束融合形成珍珠项链状聚集体.     

含偶氮苯光学活性侧基聚合物研究进展

综述了含偶氮苯光学活性侧基聚合物近年来的发展概况 ,介绍了多种聚合体系的类型。由于偶氮苯光于活性侧基的存在 ,使得这些聚合物具有光致变色性、非线性光学活性、光学各向异性等光学性能 ,在光信息存储材料、非线性光学材料、液晶材料、光电子器件、生物分子活性光调控、纳米技术等诸多领域都有广泛的应用。     

带液晶侧基的交联二阶非线性光学聚合物的合成和极化

对硝基氧化偶氮苯缩水甘油醚（４）经酸碱开环反应合成得对硝基氧化偶氮苯甘油单醚（５）．ＤＳＣ和偏光显微镜结果表明这两种低分子化合物都能形成液晶相。将（５）与六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲进行电场极化交联反应，合成了交联型非线性光学聚合物，用交温ＦＴＩＲ和ＤＳＣ研究了交联反应过程。利用紫外可见吸收光谱研究了膜极化交联前后的取向及取向稳定性。     

侧基含偶氮苯生色团的短梗霉多糖的制备及光致变色性

利用4-(4-硝基苯偶氮)-1-萘酚的丙烯酸酯与短梗霉多糖进行接枝共聚,制备了侧基含偶氮苯生色团的短梗霉多糖聚合物,并用红外光谱、扫描电镜、X射线衍射、热重分析等手段对聚合物进行了表征.用紫外光谱研究了聚合物的光致变色性,结果表明聚合物具有良好的热稳定性和光致变色性.     

基于原子转移自由基聚合技术的偶氮苯星形液晶聚合物的合成与表征

利用原子转移自由基聚合(ATRP)技术合成了含不同端基取代基的偶氮苯三臂星形侧链液晶聚合物. 均苯三酚与2-溴异丁酰溴通过酯化反应制备三官能团引发剂, 引发偶氮苯单体6-[4-(4-甲氧基苯基偶氮)酚氧基]己基甲基丙烯酸酯(MMAzo)或6-[4-(4-乙氧基苯基偶氮)酚氧基]己基甲基丙烯酸酯(EMAzo)的ATRP反应. 利用核磁共振氢谱(¹H NMR)、凝胶色谱(GPC)、差示扫描量热法(DSC)和偏光显微镜(POM)等手段对星形聚合物进行表征. 星形聚合物的液晶性与相应均聚物相似, 但偶氮苯端基取代基的不同导致星形聚合物的液晶性差别显著. 在紫外/可见光照射下星形聚合物呈现明显的异构化转变.     

含偶氮苯生色团的聚醚的合成与热致液晶性质

β－氯乙基缩水甘油醚（ＧＣＥ）和ＧＣＥ／羟丁基乙烯基醚（ＨＢＶＥ）分别通过阳离子聚合、光引发共聚合,获得两种聚醚,然后再分别与４－硝基－４’－羟基偶氦苯（ＮＨＡ）反应,制备了两种侧链含偶氦苯生色团的液晶聚合物（ＰＡＥＧ、ＰＡＶ）。用ＦＴＩＲ、＾１Ｈ－ＮＭＲ和ＥＡ对其化学结构及生色团含量进行了表征,以ＰＯＭ,ＤＳＣ、ＴＧＡ和ＷＡＸＤ对聚合物介晶相转变温度、织构、热稳定性及相行为进行了研究。结果表明,     

含偶氮苯类星型液晶化合物的光致变色

The photochromism of a new star-like liquid crystal that was written by Si(AZO)4 centered by Si and containing four butoxyazobenzene mesogens in its periphery was described. The quantum yield, photoisomerization and photo back-isomerization of Si(AZO)4 in CHCl3 and THF are studied by UV/Vis absorption spectra. The results indicate that the photochromism and photo back-isomerization of Si(AZO)4 in CHCl3 and THF were in accordance with the first order kinetics. The photochromism and photo back-isomerization rate constants are 10-1 s-1, which are 107 times larger than that of side-chain liquid crystalline polymers containing the same azobenzene moieties. These results indicate that the star-like structure does not significantly affect the photoisomerization activity of the azobenzene mesogen in its periphery. The kt/kc of Si(AZO)4 is less than that of azobenzene mesogen which shows that the Si(AZO)4 has better photo-reversibility. So the star-like liquid crystal has potential applications and will become a new type photocontrolable switch and information functional material.     

含偶氮基团的侧链液晶高分子的研究进展

综述了含偶氮基团的侧链液晶高分子的制备方法及其在可逆光信息存储与非线性光学领域的应用。     

Synthesis of a Photoresponsive Liquid‐Crystalline Polymer Containing Azobenzene

The synthesis of an oriented liquid‐crystalline photoresponsive polymer, prepared by polymerization of mono‐ and di‐acrylates, both of which contain azobenzene chromophores, is reported. The prepared free‐standing polymer film shows strong reversible photoinduced deformation upon exposure to unpolarized UV light at 366 nm, as a result of an optically induced isomeric change of the azobenzene moieties in the polymer network. The synthesis process is relatively simple and more efficient compared to conventional ones, and can be used to synthesize other liquid‐crystalline photoresponsive polymers. The use of this photoresponsive polymer film as an optical high‐pass/low‐pass switch under UV or natural light irradiation for a laser beam is demonstrated. This photoresponsive polymer may have applications in robotic systems, artificial muscles, and actuators in microelectromechanical systems (MEMS) and labs on chips.

     

含1,3,4-噻二唑和偶氮苯结构聚酰胺的合成及光学性能

合成了同时含有偶氮苯和1,3,4-噻二唑的新型聚酰胺(P1,P2),采用FT-IR、1H NMR、GPC和TGA技术对其结构进行了表征和热性能测试。 P1和P2的特性粘数分别为0.14和0.12 dL/g,质均相对分子质量Mw和相对分子质量分布指数PDI分别为28.8、24.8 kg/mol和1.71、1.74,质量损失5%的温度分别为320和322 ℃。 长烷氧基侧链的引入改善了聚合物在氯仿和四氢呋喃等有机溶剂中的溶解性。 采用紫外-可见吸收光谱、荧光光谱对聚合物的光学性能进行了研究。 结果表明,在365 nm紫外光照射下,聚合物中偶氮苯发生反 顺异构化,P1和P2光稳态时顺式异构体比例分别为86.8%和77.4%,反 顺异构化效率分别为82.7%和73.7%。 在366和363 nm光激发下,P1和P2的固体分别在418和425 nm处紫光波长范围内发射荧光。     

Synthesis and Characterization of Liquid Crystalline Alkylammonium Polyacrylates

Two monomers, 2‐acryloyloxyethyl(didodecyl)methylammonium iodide and 2‐acryloyloxyethyl(didecyl)methylammonium iodide, were synthesized and characterized. Radical polymerization of both monomers was carried out to form comb‐like ionic polyacrylates as analogous amphiphilic derivatives of polysoaps. Thermal and mesogenic properties were evaluated by means of differential scanning calorimetry and polarizing microscopy. The polymers exhibited well‐defined thermotropic smectic mesophases only upon cooling.     

含偶氮苯基元对称双噁二唑衍生物的合成及其发光性能

合成了含偶氮苯基元的对称双噁二唑衍生物Fn,利用IR、1H NMR方法确认了其分子结构,用荧光光谱研究了偶氮苯基元对噁二唑衍生物光致发光特性的影响。 F3、F6、F10的发射峰皆为双峰,分别位于348、356 nm和345、357 nm及345、357 nm,属于噁二唑基团的特征发射峰。 偶氮苯基元的引入,对噁二唑衍生物Fn在溶液中的最大发射峰位影响较小,对发光强度影响较大,其发光强度大大降低。 这主要是由于在光激发过程中偶氮苯基团与噁二唑基团间发生了分子内电子能量转移。