自组装金纳米粒子涂层对环境水样中紫外线吸收剂的固相微萃取

以刻蚀不锈钢丝为基体,采用化学沉积法在表面沉积金纳米粒子(AuNPs),修饰一层1,8-辛二硫醇分子后,再自组装一层AuNPs,制备了高强度AuNPs涂层固相微萃取(SPME)纤维,并与HPLC联用,以常用紫外线吸收剂为例,评价了AuNPs-SPME纤维的萃取分离性能。当萃取时间为30 min、温度为55℃、搅拌速率为800 r/min,pH=7时,萃取效果最好。在优化的萃取条件下,所建立的Au NPs-SPME-HPLC法测定4种紫外吸收剂(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-乙基己基-4-(N,N-二甲氨基)苯甲酸酯、2-乙基己基-4-甲氧基肉桂酸酯和2-乙基己基水杨酸)的线性范围为0.004~200μg/L,检出限为0.43~570 ng/L(S/N=3),相对标准偏差(RSD)在1.9%~4.2%(n=5)之间。河水、废水处理厂的废水以及雨水样品中紫外线吸收剂的加标回收率在77.9%~108%之间,RSD为3.1%~8.0%(n=5)。     

漩涡辅助离子液体-分散液液萃取环境水样中的紫外线吸收剂

建立了漩涡辅助离子液体-分散液液萃取(VA-IL-DLLME)的样品前处理技术,并与高效液相色谱联用检测环境水样中的紫外线吸收剂。以1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸为萃取剂,考察了离子液体用量、分散剂种类和用量、漩涡时间、离心时间、稀释剂种类和用量、p H等因素对萃取效率的影响。在最佳萃取条件下,2,4-二羟基二苯甲酮在4~1000 ng/m L、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮在3.5~1000 ng/m L、二苯甲酮,水杨酸-2-乙基己酯和3,3,5-三甲基环己烷水杨酸酯在10~1000 ng/m L浓度范围内具有良好的线性关系(R20.993),检出限为0.8~2.8 ng/m L,相对标准偏差(RSD)为2.6%~7.8%,加标回收率为55.8%~118.9%。方法可用于环境水样中痕量紫外线吸收剂的测定。     

原位组装TiO2纳米管阵列固相微萃取-高效液相色谱联用测定环境水样中痕量紫外线吸收剂

用阳极氧化法在钛丝表面原位组装了TiO2纳米管阵列(TNTs)作为固相微萃取(SPME)纤维头,TNTs的孔径在100~150 nm之间,壁厚为20~30 nm。与高效液相色谱(HPLC)联用,考察了TNTs-SPME纤维头对水样中痕量紫外线吸收剂的吸附效率,优化了实验条件。所建立TNTs-SPME-HPLC法测定紫外线吸收剂的线性范围为0.2~400μg/L,检出限为0.05~0.37μg/L(S/N=3);对于加标50μg/L的水样平行进行5次测量,同一微萃取头在单日内和隔日间的相对标准偏差(RSD)分别为6.8%~9.2%和10%~13%,重复制作微萃取头的RSD为9.7%~14%。方法用于环境水样分析结果表明,实际水样加标回收率为85.9%~113.2%。所制作微萃取纤维头适用于测定环境水样中的痕量紫外线吸收剂。     

镍钛合金纤维基体上氧化锌纳米片的电沉积及其对环境水样中紫外线吸收剂的高效固相微萃取

以镍钛合金(NiTi)丝为固相微萃取(SPME)纤维基体,采用水热法原位生长网状交联钛/镍复合氧化物纳米片(TiO_2/NiOCNSs),随后通过电化学沉积,将氧化锌纳米片(ZnONSs)可控组装在NiTi-TiO_2/NiOCNSs纤维上。与HPLC联用,考察所组装NiTi-TiO_2/NiOCNSs@ZnONSs纤维对水样中痕量紫外线吸收剂的吸附性能,优化实验条件,建立了SPME-HPLC测定方法。在0.05~200μg/L范围内具有良好线性关系(相关系数0.999),检出限为0.009~0.065μg/L;该法的单根纤维日内测量相对标准偏差(RSDs)为4.6%~5.5%,日间测量RSDs为5.4%~6.8%,该法的5根不同批次所组装纤维RSDs为6.7%~7.9%。实际水样分析结果表明,加标回收率为86.8%~105.9%。所组装NiTi基纤维具有良好制备重现性和很长的使用寿命,一根纤维可完成整个分析过程和批量样品的测量。所建立方法适用于不同类型环境水样中痕量紫外线吸收剂的富集分离和灵敏测定。     

镍钛合金表面离子液体掺杂聚苯基吡咯纤维涂层的制备及其对多氯联苯的高效固相微萃取

采用水热法和电沉积法在镍钛(NiTi)合金表面构筑1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐离子液体(IL)掺杂聚苯基吡咯(PPPy)纤维涂层,成功制备了新型IL@PPPy-TiO_2/NiOCNSs固相微萃取(SPME)纤维。将该新型纤维与高效液相色谱(HPLC)联用,以多氯联苯(PCBs)、邻苯二甲酸酯(PAEs)、多环芳烃(PAHs)和紫外线(UV)吸收剂为模型分析物评价其萃取性能。结果显示,该纤维对PCBs有较强的萃取选择性和较高的萃取效率。在优化条件下,5种PCBs在一定质量浓度范围内呈良好线性,相关系数r≥0.998 6,检出限(LOD)为0.015～0.11μg/L。采用单支纤维在同日和隔日对50μg/L PCBs混合标准溶液进行萃取测定,相对标准偏差(RSD)分别为4.7%～6.1%和5.4%～7.0%,相同方法制备的5支纤维测定的RSD为6.5%～7.7%。实际水样的加标回收率为83.0%～104%,RSD不大于8.6%。所建立的SPME/HPLC法适用于不同环境水样中痕量PCBs的快速萃取和高效测定。     

高效液相色谱法测定防晒化妆品中水杨酸酯类紫外线吸收剂的含量

采用高效液相色谱法同时测定防晒化妆品中8种水杨酸酯类紫外线吸收剂(水杨酸乙基己酯、水杨酸三甲环己酯、水杨酸辛酯、水杨酸苯酯、水杨酸异十六酯、水杨酸己酯、水杨酸乙二醇酯和水杨酸苄酯)的含量。1.000 0g样品经5mL乙酸乙酯于20℃超声萃取10min,萃取液在Agilent ZORBAX Eclipse XDB-C_(18)色谱柱上分离,以甲醇-四氢呋喃-0.1%(质量分数)甲酸溶液为流动相进行梯度洗脱,紫外检测波长为340nm。8种水杨酸酯类紫外线吸收剂质量浓度在5.0~100.0mg·L~(-1)内与峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)在0.5~2.5mg·kg~(-1)之间;加标回收率在90.6%~98.8%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在1.4%~3.6%之间。     

高位阻有机磷萃取剂的研究——Ⅰ.烃基膦酸单十六烷基酯的合成及其对钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)等金属离子的萃取性能

合成了6个具有高位阻特征的烃基膦酸单十六烷基酯萃取剂,并考察了它们对Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)和Ca的萃取性能。萃取剂分子中烃基结构的变化对各种金属离子的萃取能力有着不同程度的影响。空间位阻较大的异丙基和环己基化合物具有比2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯(P507)更高的Co-Ni分离能力。     

氯代烷基膦酸二(2-乙基己基)酯萃取稀土的结构性能研究

研究了五个具有不同结构的烷基膦酸二(2-乙基己基)酯,即氯甲基膦酸二(2-乙基己基)酯CH_2ClP(O)(OC_8H_(17-i)_2(1)、β-氯乙基膦酸二(2-乙基己基)酯 ClCH_2CH_2P(O)(OC_8H_(17-i)_2(2)、α-氯乙基膦酸二(2-乙基己基)酯 CH_3CHCIP(O)(OC_8H_(17-i))_2(3)、与相应未取代的甲基膦酸二(2-乙基己基)酯CH_3P(O)(OC_8H_(17-i))_2(4)、乙基膦酸二(2-乙基己基)酯C_2H_5P(O)(OC_8H_(17-i))_2(5),在硝酸体系中对镧系元素的萃取分离性能及其规律,制备了它们的配合物,并用红外光谱和~(31)P核磁共振谱探讨萃取剂及其配合物的结构。     

含氟硫酸体系HEH/EHP萃取铈(Ⅳ)的动力学研究

采用层流恒界面池法研究了2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯(HEH/EHP)萃取含氟复杂硫酸体系中铈(Ⅳ)的动力学。考察了搅拌速度、水相金属离子浓度、萃取剂浓度、酸度和温度对萃取速率的影响。试验结果表明:萃取反应为一级反应,萃取反应的正向表观活化能为50.8 kJ·mol-1,属于化学反应控制。试验得到萃取动力学方程为R=k[Ce(HF)(HSO4-)3+]1.05[H2A2]2.07[H+]-2.43,并探讨了反应机制。     

螯合-酸性磷萃取剂对铀(VI)的协同萃取

本文研究了螯合-酸性磷协同萃取体系─1-苯基-3-甲基-4-(2'-氯苯甲酰基)-5-吡唑啉酮(PMCBP)与磷酸二(2-乙基己基)酯(HDEHP)和2-乙基己基膦酸-单-2-乙基己基酯(HEHEHP)的氯仿溶液从硫酸介质中对铀(VI)的萃取。实验发现均有明显的协同效应存在。采用斜率法测定了协萃配合物的组成为UO2HA2X和UO2HA2HXX'的混合物, 计算了它们的萃取平衡常数, 讨论了协萃机理。     

超高效液相色谱-串联质谱法同时测定祛痘类化妆品中保泰松与氨基比林的研究

建立了快速测定祛痘类化妆品中保泰松和氨基比林的固相萃取/超高效液相色谱-串联质谱分析方法。样品以乙腈为提取溶剂超声萃取,经Oasis HLB固相萃取柱净化浓缩后,采用Eclipse XDB-C_(18)(3.5μm,4.6 mm×150 mm)色谱柱进行分离,甲醇-10 mmol·L~(-1)乙酸铵溶液为流动相梯度洗脱,流速为0.5mL·min~(-1)。采用电喷雾正离子源(ESI+),多反应监测(MRM)扫描方式检测,基质匹配标准曲线法定量。结果表明,保泰松和氨基比林在2.0~200.0μg·L~(-1)范围内线性关系良好,相关系数(r2)均大于0.99,方法检出限分别为1.5、0.8μg·kg~(-1),定量下限分别为4.9、2.7μg·kg~(-1)。低、中、高3个加标水平下的平均回收率为77.8%~93.4%,日内相对标准偏差(RSD)为2.4%~7.8%,日间RSD为3.6%~9.5%。该方法简捷、快速、检出限低,能够为化妆品中保泰松和氨基比林残留状况的监测工作和产品质量控制提供科学依据和技术支持。     

分子印迹磁固相萃取/气相色谱法分析环境水样中5种酰胺类除草剂残留

以丁草胺为假模板分子,丙烯酰胺为功能单体,利用四氧化三铁磁性纳米微球成功制备了具有特异性识别能力的磁性分子印迹聚合物。采用透射电子显微镜、红外光谱和振动样品磁强计对印迹聚合物进行表征,结果显示,分子印迹聚合物成功包裹在四氧化三铁表面。印迹聚合物对5种酰胺类除草剂均有特异性识别作用。以磁性分子印迹聚合物为基础,建立了酰胺类除草剂的气相色谱检测方法。方法学验证表明该方法具有良好的回收率(85.0%~99.5%)和精密度(RSD为2.8%~5.0%,n=5),线性范围为0.1~500μg·L~(-1),检出限为0.02~0.05μg·L~(-1)。该方法能够应用于农田灌溉用水等环境水样的测定。     

抗坏血酸对等离子体质谱法测定汞的增敏作用研究

研究了将抗坏血酸加入到样品中作为增敏剂,以电感耦合等离子体质谱测定汞的增敏效应。考察了硝酸浓度、抗坏血酸浓度、水浴温度和时间等实验条件对增敏作用的影响。结果表明,在5%硝酸,500 mg·L~(-1)的抗坏血酸,水浴温度50℃,时间为20 min的条件下,汞的灵敏度最高,此时,汞的灵敏度增强近30倍,其检出限低至1 ng·L~(-1)。在汞浓度为0.005~10.0μg·L~(-1)范围内线性关系良好,相关系数为0.999,相对标准偏差为5.6%(0.1μg·L~(-1),n=7)。该文还进一步探讨了抗坏血酸产生增敏作用的机理。     

Au nanoparticles as a novel coating for solid-phase microextraction

A novel solid-phase microextraction fiber based on a stainless steel wire coated with Au nanoparticles was prepared and has been applied, coupled with gas chromatography, to the extraction of aromatic hydrophobic organic chemical pollutants in rainwater and soil extract. The solid-phase microextraction fiber exhibited excellent extraction efficiency and selectivity. Effects of extraction time, extraction temperature, ionic strength, stirring rate and desorption conditions were investigated and optimized. Single fiber repeatability and fiber-to-fiber reproducibility were less than 7.90% and 26.40%, respectively. The calibration curves were linear in a wide range for all analytes. Correlation coefficients ranged from 0.9941 to 0.9993. The as-established SPME-GC method was used successfully to two real natural samples. Recovery of analytes spiked at 10 μg L(-1) and 100 μg L(-1) ranged from 78.4% to 119.9% and the relative standard deviations were less than 11.3%.     

基于QuEChERS法提取液相色谱-串联质谱法测定新会陈皮中的9种真菌毒素和农药残留

建立了Qu ECh ERS-改性多壁碳纳米管提取净化结合液相色谱-质谱联用同时检测新会陈皮中6种真菌毒素和3种农药残留的分析方法,并对影响提取、净化、检测效率的因素进行了优化。以乙腈-水(80∶20)提取样品,适量改性多壁碳纳米管净化后,净化液直接用HPLC-MS/MS进行测定,选择多反应监测模式,基质匹配标准溶液外标法定量。在优化实验条件下,9种目标化合物在各自线性范围内均具有良好的线性关系,相关系数为0.983 8~0.998 2,检出限(S/N=3)为0.18~10μg/kg。在低、中、高3个加标水平的平均回收率为72.4%~106%,相对标准偏差为2.2%~7.4%。该法准确、灵敏度高﹑操作简单﹑快速,可满足新会陈皮中上述9种化合物同时测定的要求,应用于真菌毒素和农药残留的快速筛查和确证,结果满意。     

Ionic liquid based dispersive liquid-liquid microextraction of aromatic amines in water samples

In this work, a new microextraction method termed ionic liquid based dispersive liquid-liquid microextraction （IL-DLLME） was demonstrated for the extraction of 2-methylaniline, 4-chloroaniline, 1-naphthylamine and 4-aminobiphenyl in aqueous matrices. After extraction the ionic liquid （IL） phase was injected directly into the high performance liquid chromatography （HPLC） system for determination. Some parameters that might affect the extraction efficiency were optimized. Under the optimum conditions, good linear relationship, sensitivity and reproducibility were obtained. The limits of detection （LOD, S/N = 3） for the four analytes were in the range of 0.45-2.6 μg L^-1. The relative standard deviations （R.S.D., n = 6） were in the range of 6.2-9.8%. This method was applied for the analysis of the real water samples. The recoveries ranged from 93.4 to 106.4%. The main advantages of the method are high speed, high recovery, good repeatability and volatile organic solvent-free.     

气相色谱-质谱法测定地下水中多氯萘

建立了地下水中1-氯萘、2-氯萘、1,4-二氯萘、1,2,3,4-四氯萘、1,3,5,7-四氯萘、1,2,3,5,7-五氯萘、1,2,3,5,6,7-六氯萘、1,2,3,4,5,6,7-七氯萘和八氯萘9种多氯萘(PCNs)的气相色谱-质谱(GC-MS)分析方法。对比研究了液液萃取(LLE)和固相萃取(SPE)萃取地下水中PCNs的提取效率,优选二氯甲烷-液液萃取为PCNs检测的前处理方法。在优化条件下,9种PCNs的线性范围为5~100μg/L,各组分的相关系数(r)大于0.995,方法检出限(S/N=3)为4.21~7.41 ng/L,地下水的平均加标回收率为70.7%~112%,相对标准偏差(RSD,n=5)均小于9.9%。该方法已用于地下水样中多氯萘的检测。     

Polypyrrole/graphene composite-coated fiber for the solid-phase microextraction of phenols

A polypyrrole (Ppy)/graphene (G) composite was developed and applied as a novel coating for use in solid-phase microextraction (SPME) coupled with gas chromatography (GC). The Ppy/G-coated fiber was prepared by electrochemically polymerizing pyrrole and G on a stainless-steel wire. The extraction efficiency of Ppy/G-coated fiber for five phenols was the highest compared with the fibers coated with either Ppy or Ppy/graphene oxide (GO) using the same method preparation. Significantly, compared with various commercial fibers, the extraction efficiency of Ppy/G-coated fiber is better than or comparable to 85 μm CAR/PDMS fiber (best extraction efficiency of phenol, o-cresol, and m-cresol in commercial fibers) and 85 μm polyacrylate (PA) fiber (best extraction efficiency of 2,4-dichlorophenol and p-bromophenol in commercial fibers). The effects of extraction and desorption parameters such as extraction time, stirring rate, and desorption temperature and time on the extraction/desorption efficiency were investigated and optimized. The calibration curves were linear from 10 to 1000 μg/L for o-cresol, m-cresol, p-bromophenol, and 2,4-dichlorophenol, and from 50 to 1000 μg/L for phenol. The detection limits were within the range 0.34-3.4 μg/L. The single fiber and fiber-to-fiber reproducibilities were <8.3 (n=7) and 13.3% (n=4), respectively. The recovery of the phenols spiked in natural water samples at 200 μg/L ranged from 74.1 to 103.9% and the relative standard deviations were <3.7%.     

分散固相萃取净化/液相色谱-串联质谱法测定化妆品中7种氨基苯甲醚

建立了同时测定化妆品中7种氨基苯甲醚类化合物(邻氨基苯甲醚、间氨基苯甲醚、对氨基苯甲醚、2,4-二氨基苯甲醚、2,5-二氨基苯甲醚、3,4-二氨基苯甲醚、3,3'-二甲氧基联苯胺)的分散固相萃取净化液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)分析方法。样品用甲醇-水(1∶1,含0.1%甲酸)溶液提取,经PSA分散固相萃取净化后,样液经Welch Ultimats XB-C_(18)(4.6 mm×150 mm,5μm)色谱柱分离,多反应监测(MRM)模式检测,以保留时间和特征离子对定性,外标法定量。结果表明,7种氨基苯甲醚类化合物在0.10~200.0μg/L浓度范围内线性关系良好,相关系数均大于0.998;方法检出限(S/N=3)为0.4~10.9μg/kg。样品日内回收率为64.7%~98.1%,相对标准偏差(RSD,n=6)为1.2%~10.6%;日间精密度(n=5)为2.3%~9.8%。对30个不同水剂类化妆品检测发现,其中1个样品检出3,3'-二甲氧基联苯胺,含量为5.3μg/kg。该方法准确可靠,适用于化妆品中7种氨基苯甲醚的同时测定。     

分散固相萃取-分散液液微萃取/气相色谱-串联质谱法测定蔬菜中19种有机磷农药残留

采用分散固相萃取和分散液液微萃取联用方法,建立了气相色谱-串联质谱法(GC-MS/MS)同时测定蔬菜中19种有机磷农药残留量的分析方法。分散固相萃取方法以乙腈为萃取液,以N-丙基-乙二胺(PSA)和C18为吸附剂。对影响分散液液微萃取效率的因素(萃取溶剂种类及体积、分散剂体积等)进行优化,同时分析了实验过程中添加掩蔽试剂L-古洛糖酸γ-内酯(AP)对基质效应补偿作用的影响。在最佳实验条件下,19种有机磷在辣椒和大葱中3个添加水平(0.05,0.1,0.5 mg/kg)的回收率为76.9%~126.8%,相对标准偏差为0.6%~7.3%,检出限(S/N=3)为0.10~0.50μg/kg。该方法简单、高效、重现性好、富集倍数高,可用于蔬菜中有机磷农药的快速检测。