功能团质谱法

功能团质谱法研究如何从化合物的电子轰击质谱,推导化合物分子内含有何种功能团。功能团质谱法的基础是功能团结构与一级及二级中性丢失之间的联系规律。     

锌离子的分析功能团

本文分析了测定锌用的各种有机试剂组成的特点及试剂与锌离子的反应机理,从而归纳出锌离子的分析功能团的结构。我们曾经提出,有机试剂分子组成的特     

无机分析用有机试剂的分析功能团的研究——Ⅱ.锑试剂的分析功能团的研究

作者研究了三个类型的 Sb~Ⅲ“试剂:(1)含有酸性基的化合物,(2)所谓 Caille-viel 试剂,(3)含有两个邻位酚基的化合物。由结果得出,(1)和(2)两个类型的试剂的灵敏度不高,并且不能用变动结构式来提高灵敏度。第(3)类试剂,即含有两邻位酚基的化合物显然是最有希望的 Sb~Ⅲ试剂。它们的反应是相当灵敏的。作者制备了几类有色化合物,其中二羟基荧光黄和三羟基金色素是满意的 Sb~Ⅲ试剂。     

腐植酸和硝基腐植酸的结构研究

本文通过物化分析和统计结构分析方法,考察了风化烟煤、褐煤和亚炭稀硝酸轻度氧解前后HA 和NHA 的官能团与分子结构特征的变化。结果表明,硝酸氧解均使煤结构中羧基和醒基明显增加。对于风化烟煤只发生脂肪侧链和部分芳碳的氧化脱氢反应,而对褐煤则氧解程度较深,以至芳核开环。前者生成的NHA 弱羧基较多,pK 值较低,后者的NHA 则与土壤中HA 的结构特征相似。对不同煤种的氧化-硝化反应过程也作了初步探讨。     

有机化合物中功能团电负性的估算

在无机化学中,元素的电负性是指元素的原子在分子内吸引电子的能力。这种能力的大小决定该原子在分子内是正性还是负性,以及所形成的化学键的极性。目前虽然还无法直接测定元素的电负性,但其相对值却是比较完整的。在有机化学中,有机化合物的性质往往取决于化合物的功能团,而功能团的相对电负性是影响其性质的一个主要因素。关于有机物功能团的相对电负性这一问题, 不少人曾做了大量的工作,他们用不同的方法对有机物功能团的电负性进行了经验估算,集累了部分数据。     

煤中腐植酸的研究

进行了我国若干泥煤、褐煤和氧化及风化烟煤试样的煤质鉴定、腐植酸含量和腐植酸组成结构特征的研究。表明泥煤多属低地泥煤,有较高的腐植酸含量(约40—50%)。褐煤腐植酸含量变动较大,在3.3—67.8%;随着煤化程度增加,腐植酸量有明显减少的趋势。氧化和风化烟煤的腐植酸含量决定于氧化风化程度和烟煤原来的变质程度、还原程度和岩相组成.适度氧化和风化的烟煤腐植酸收率最高。低变质烟煤镜煤氧化或风化时腐植酸的收率较高;高变质煤、高还原煤和外皮质、丝炭氧化都不容易生成腐植酸。腐植酸还可以分为黑腐酸、棕腐酸及黄腐酸三个组分。这些组分结构上的差异主要表现在可溶性腐植酸有较高的氢含量、显著低的光密度、高的纸上电泳迁移率和烷烃基结构比例大。纸上色谱和溶剂萃取的研究指出这些组分还可以再细分,而腐植酸是这些组分的复杂混合物。     

腐植酸的氨化机理的研究

从风化煤分离、纯化得到的腐植酸经化学转化为它的钙盐和钡盐或经甲基化和硅烷化作用制成相应的衍生物,用以封住腐植酸分子上的羧基和酚羟基或两者.将腐植酸及其各种衍生物在常温下用干燥过的氨进行氨化,然后用红外光谱法、核磁共振法和模型化合物的化学反应对氨化产物进行表征和研究.实验结果表明:氨主要与腐植酸分子上的羧基作用,同时又选择性地与邻位二酚基作用.在100℃以上长时间加热时,腐植酸会失水生成五元环的酸酐结构,证明腐植酸分子上有一定量的邻位羧基,而腐植酸铵的羧酸铵基会同时转化为酰胺基和少量羧基.基于上述结果可以概括出一些可能对改进腐铵肥料的生产工艺和产品质量具有参考价值的意见.     

腐植酸对砷的吸附作用研究

腐植酸中含有大量的极性基团,对金属离子有较强的吸附性能。运用氢化物-原子荧光光谱法,以泥炭腐植酸为原料,研究了腐植酸对砷(V)离子的吸附作用和腐植酸吸附剂中砷的回收,并得出了最佳的吸附和脱附条件。实验考察了酸度、时间分别对吸附和脱附的影响。结果表明,泥炭腐植酸对砷吸附的最佳模型为Freundlich吸附方程,当溶液成中性时腐植酸对砷的吸附量较大且趋于平稳。砷的浓度为1μg/mL,溶液的pH值为7,吸附时间控制在55min时,吸附效果最佳,最大吸附率为85.49%。脱附的最佳条件为:pH值14,脱附时间20min。     

基于氧硫功能团载体的铅离子电位传感器的研究与进展

系统总结归纳了基于氧硫功能团载体的铅离子电位传感器,具体涉及到蒽醌、芳羧酸、羧酸酯、磷酸酯和含酰胺、硫酰胺大环化合物等.蒽醌类载体普遍具有较快的铅离子响应速度,响应时间为2s.含硫芳香羧酸对铅离子的传感普遍较为敏感,构建不对称膜后,探检出限改善至6.0× 10-10 mol/L.磷酸酯则具有很强的抗干扰能力,大部分金属离子选择系数logK均小于-3.0.而含酰胺基团的大环化合物载体已构建成微型传感器,从而可探测受限于3 μL测量池的样品,检出限达2.7×10-9 mol/L.     

腐植酸与丙烯腈接枝共聚的研究

研究了低pH水溶液中丙烯腈与煤腐植酸的接枝共聚反应。以K_2S_2O_8-Fe(Ⅱ)和K_2S_2O_8-AH_2(抗坏血酸)引发体系效果最佳;各种来源的腐植酸的接枝度差别不大,均大于75％,部分接枝物在强碱下降解。     

一种具有PAN-S功能团的新螯合形成树脂

我们直接磺化PAN得到1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚-磺酸(PAN-S),该法具有制备简单,易得到纯品等特点。本文研究了PAN-S与阴离子树脂交换转化成具有PAN-S基团的新螯合形成树脂(简称PAN-S树脂)。用原子吸收法研究了PAN-S树脂的一些特性。     

腐植酸碱金属盐表面活性的初步研究

本文考察了我国泥炭、风化煤腐植酸、褐煤硝基腐植酸及氯化腐植酸的碱金属盐在不同浓度下的表面张力。测得最低表面张力为46.3dyn/cm。腐植酸的临界胶束浓度约为0.5—0.6%。表面张力随pH降低而增加。根据表面张力用Gibbs方程计算了腐植酸分子的最大吸附量γ_∞和横截面积A_∞。     

硒与腐植酸拮抗作用的研究

本文报道以白鼠和发光杆菌为材料进行了两组实验,发现硒与大骨节病病区饮用水中腐植酸之间,存在对毒性能相互抑制的拮抗作用。为探讨其化学机制,以凝胶过滤色谱、X线光电子能谱等技术,探讨了腐植酸硒水溶液体系及合成物的化学键合作用。并对硒与腐植酸在大骨节病病因中可能的关系进行了讨论。     

大孔型腐植酸树脂合成的研究

在季铵碱的催化下,腐植酸与氯甲基化交联苯聚乙烯载体反应,一步合成了珠状大孔型腐植酸树脂。分别讨论了溶剂、催化剂、腐植酸种类,反应温度和时间以及载体结构等因素对此接枝反应的影响。特别指出截体的孔结构、比表面和平均孔径,对此反应具有决定性影响。在合适条件下,这种腐植酸树脂的羧基含量可达0.44毫克当量/克树脂。     

腐植酸和黄腐酸结构研究

本工作对吐鲁番风化煤黄腐酸(FA)采用各种物理和化学方法(元素分析、官能团定量、紫外、红外、核磁共振、顺磁共振、凝胶过滤、凝胶电泳、等电聚焦、分子量测定等)进行了全面的结构表征。     

新型合偶氮功能团的双炔类衍生物非线性光学性质的理论研究

在SM1和ZINDO方法基础上，按完全态求和公式计算分子二阶非线性光学系数β(ijk)和三阶非线性光学系数γ(ijkl)，并对含偶氛功能团的双快类衍生物的二阶、三阶非线性光学性质进行了系统的理论研究．即在基础上，在分子左端引入推电子基N（CH3）2，右端分别引入推电子基CH2OH、2，5-二氮-4-硫甲苯基，研究取代基变化时β、γ变化的规律．对计算结果所反映的规律性在微观上给予了解释．     

新型含偶氮功能团的双炔类衍生物非线性光学性质的理论研究

在ＡＭ１和ＺＩＮＤＯ方法基础上，按完全态求和公式计算分子二阶非线性光学βｉｋ和三介非线性光学系数γｉｊｋｉ，并对含偶氮功能团的双炔类衍生物的二阶、三阶非线性光学性质进行了系统的理论研究，即在基础上，在分子在左端引入推电子基Ｎ（ＣＨ３），右端分别引入推电子基ＣＨ２ＯＨ、２，５－二氮－４－硫甲苯基，研究取代基变化时β、γ变化的规律，地计算结果所反映的规律性在微观上给予了解释。     

腐植酸总量的测定

腐植酸类肥料在改良土壤、刺激作物生长和提高有效磷的成分以及增加植物营养等方面有良好的功能。为了适应勘查腐植酸肥源(草炭、落叶土、风化煤和褐煤等)和生产腐植酸类肥料的需要,我们对腐植酸含量的测定方法进行了一些实验。目前测定腐植酸的方法有重量法,容量法和比色法。其中重量法操作步骤烦琐冗长,不便推广;容量法、比色法在快速、准确等方面也有待进一步研究。因此,我们在现有方法的基础上对容量法和比色法进行了一些条件实验,对原有方法作了部分改进,确定了一个较为简便准确的快速测定法。(一)腐植酸的提取氢氧化钠溶液只能提取样品中游离的腐植酸,而焦磷酸钠碱混合液则能使样品中结合的腐植酸盐(即腐植酸与 Ca~( )、Mg~( )、Fe~( )、Al~( )等形成的难溶盐)转化为可溶性腐植酸钠盐。如对腐植酸钙难溶盐的反应可用下式表示:R(COO)_4Ca_2 Na_4P_2O_7—→R(COONa)_4 Ca_2P_2O_7↓现有的提取方法,可能由于取样量大(一般0.5—1.0克),以致焦磷酸钠碱混合液用量大(100毫升),提