相转移催化法合成N-2-苯基-1,2,3-三唑-4-甲酰基-N''''-芳基硫脲

报道了２－苯基－１，２，３－三唑－４－甲酰氯和硫氰酸铵在ＰＥＧ－４００固液相转移催化下与芳胺反应，制得一系列新的含２－苯基－１，２，３－三唑环的硫脲衍生物，并经ＩＲ，１ＨＮＭＲ和元素分析进行了结构确证。     

含4-苯基喹啉结构的双喹啉类衍生物的合成（英文）

2-氯甲基-4-苯基喹啉-3-羧酸乙酯(5)与8-羟基喹啉(6a-c)在乙醇钠为碱无水乙醇为溶剂的条件下进行威廉姆逊反应,合成了新颖有趣的含有4-苯基喹啉结构的双喹啉衍生物(4a-c)。随后,其3-位的酯基团在80%氢氧化钾乙醇溶液中发生水解反应得到相应的喹啉-3-羧酸(4d-f)。化合物4a-f的结构均已通过波谱数据和元素分析得以表征确认。     

钯催化的三元级联反应合成3-烯基-2-氨基喹啉及其衍生物

研究了一种三元级联反应合成3-烯基-2-氨基喹啉及其衍生物的方法。以二溴代苯胺、叔丁基异氰酸酯和丙烯酸酯为起始原料,在钯催化下,130℃下反应8～12h,合成3-烯基-2-氨基喹啉及其衍生物,均获得较好的收率。并对合成的目标化合物通过NMR谱学进行结构表征。     

相转移催化合成硫氰酸铵

以氨和二硫化碳为原料的传统合成硫氰酸铵 ( NH4 SCN)工艺分为加压法 [1,2 ]和常压法 [3,4 ] 2种 .常压法设备投资小 ,操作灵活 ,但常压因互不相溶的 CS2 、NH3两相反应体积小 ,速度慢 ,反应时间达 2 5 h以上 ,且 CS2 易挥发 ,使 NH4 SCN产率仅有 60 %左右 .表面活性剂作为相转移催化剂加快反应速度的应用已有报道 [5] .本文采用壬基酚四氧乙烯醚 ( OP- 4)和壬基酚二十一氧乙烯醚 ( OP- 2 1 )混合型催化剂用于 n( CS2 )∶ n( NH3) =1∶ 2 .5反应体系 ,在常温、常压及高速搅拌下 ,第 1步反应缩短为 4h,NH4 SCN产率提高到 70 %以…     

1,4-二乙氧基苯的相转移催化合成

采用大孔型交联聚苯乙烯为载体研制出新型季 钅盐型相转移催化剂Y98B ,并将其应用于 1 ,4-二乙氧基苯的催化合成反应 ,产品进行了红外光谱分析和熔点测定 ,探讨了催化剂用量、对苯二酚与溴乙烷物质的量比、反应温度和反应时间等动力学条件对产品收率的影响。确定了在反应温度为 70℃、对苯二酚∶溴乙烷 (摩尔比 )为 1∶3.5、反应时间为 4h、催化剂用量为 3.0g的条件下产品收率可达 84.3%     

相转移催化法合成N—2—苯基—1,2,3—三唑—4—甲酰基—N′—芳基硫脲

报道了２－苯基－１，２，３－三唑－４－甲酰氯和硫氰酸铵在ＰＥＧ－４００固液相转移催化下与芳胺反应，制得一系列新的含２－苯基－１，２，３－三唑环的硫脲衍生物，并经ＩＲ，＾１ＨＮＭＲ和元素进行了结构确证。     

环金属铱催化2-氨基苄醇与仲醇的氢转移反应高效合成喹啉类衍生物

在100℃下,以环金属铱TC-6为催化剂,KOH为碱,水为溶剂,2-氨基苄醇1与苯乙醇2发生氢转移反应,高收率(高达95％)、高选择性(>99:1)地合成了一系列喹啉类化合物3.其结构经1 HNMR、13 CNMR和MS确证.依据前期研究及根据相关文献,提出了可能的反应机理.     

相转移催化法合成糖苷化合物

糖苷化合物广泛存在于生物体内，中草药和天然药物中的许多抗病活性化合物也是糖苷化合物。根据糖苷化合物分子结构中的配糖体与糖环碳原子相连的原子类型可把糖苷化合物分为氧苷、氮苷、硫苷和碳苷等。未作特殊说明的糖苷化合物均指氧苷，且配糖体为羧酸的糖苷化合物亦称为糖酯。有关糖苷（酯）化合物和其合成方法的研究很多，其中应用相转移催化法较为常见。我们曾用相转移催化法合成过许多糖酯化合物并对其生理活性进行研究报道。本文在原合成糖酯的基础上通过相转移催化法，选用不同于文献报道催化剂及溶剂体系，     

TBAB相转移催化合成7-烷氧基香豆素

以四正丁基溴化钱(TBAB)作相转移催化剂,7-羟基香豆素(1)或7-羟基-4-甲基香豆素(2)与5种卤代烃经Williamson反应合成了10个新的7-烷氧基香豆素,其结构经1H NMR,IR和MS表征.Williamson反应的优化条件为:以丙酮为溶剂,在碘化钾存在下,1或25 mmol,n(1或2):n(卤代烃):n(碳酸钾):n(TBAB)=1.0:1.5:2.5:0.1,于60℃-100℃反应5 h-8 h,产率84%～96%.     

取代8-羟基喹啉钌络合物催化Friedl?nder反应合成喹啉衍生物

Friedl?nder喹啉合成法是以邻胺基芳基醛或酮与有α-亚甲基的酮环化制备喹啉的反应,报道了一种喹啉钌络合物催化Friedl?nder法合成喹啉的方法.首先,以8-羟基喹啉钌络合物为催化剂,对模板反应邻氨基苯甲醇和苯乙酮合成2-苯基喹啉进行了反应条件优化实验.重点对比研究了8-羟基喹啉钌络合物配体上不同取代基对反应收率的影响,其中5-甲基-8-羟基喹啉(1e)钌络合物催化邻氨基苯甲醇和苯乙酮合成2-苯基喹啉获得了73%的最高收率.结合IR, UV以及密度泛函理论(DFT)计算讨论了配体结构与催化性能之间的关系.提出了β-H消除形成醛过渡态,交叉aldol反应再亚胺环化,最后脱水生成目标产物的可行机理.以(1e)₃Ru为催化剂,在优化的反应条件下进行了底物扩展研究,以69%～94%的收率合成了32个不同取代的喹啉衍生物,验证了方法的普适性.     

Synthesis of N- and S-Vinyl Derivatives of Heteroaromatic Compounds Using Phase-transfer Catalysis

A method has been developed for the synthesis of N- and S-vinyl derivatives of heteroaromatic compounds from NH heterocycles or their thiols in the phase-transfer catalytic system ClCH₂CH₂Br-KOH (s)-18-crown-6-toluene. It is shown that it is possible to prepare N,S-divinyl derivatives of 3-mercaptoindole and 2-mercaptobenzimidazole.     

TEBA催化合成非诺贝特酸

在50%氢氧化钾溶液中,4-羟基-4'-氯二苯甲酮(1),氯仿和丙酮在相转移催化剂TEBA的催化下发生缩合反应合成了非诺贝特酸.最佳反应条件为:1 30 g,丙酮120 g,TEBA 2.5 g,氯仿40 g,于30 ℃滴加氯仿,产率89.7%.     

相转移催化反应法制备氨甲基化聚苯乙烯

以邻苯二甲酰亚胺钾盐为亲核取代试剂,通过Gabriel反应,借助相转移催化剂实现了氯甲基聚苯乙烯(CMPS)转变为氨甲基聚苯乙烯(AMPS)的高分子功能化反应,转化率达85%。AMPS的结构经IR表征。     

微波辐射下固液相转移催化合成不对称甘油硫醚

微波辐射条件下, 硫酚(或硫醇)与环氧氯丙烷反应, 在小功率微波辐射条件下得到单取代产物缩水甘油硫醚, 大功率辐射及相转移催化条件下缩水甘油硫醚与硫酚发生开环加成反应得到不对称甘油硫醚. 该法选择性好、操作简便、收率高. 通过¹H NMR, MS, IR, 元素分析表征了产物结构.     

Phase-transfer catalysis in analytical chemistry

Phase-transfer catalysis (PTC) has been a well-established technique on the synthesis of organic chemicals for more than three decades. Its scope and underlying mechanistic features have been the subject of numerous studies and appear to be recognized and understood.

This review is intended to approach the subject by focusing on the extraction–preconcentration–derivatization/reaction prior to analysis and to chronicle recent progress made. We present the salient aspects of PTC modes followed by a brief review of mechanistic considerations including reaction mechanisms, selectivity, rates and kinetics pointing out to the potency of PTC in analytical chemistry. Specific guidelines are given on how to optimize a PTC-based analysis with respect to catalyst, solvent, reaction conditions and more, based on reaction characteristics.

Finally, using the PTC principles as a framework, selected real-life applications are provided, the capabilities and limitations of PTC are addressed for the purpose of direct analysis of organic analytes and certain advantages are highlighted.     

系列2-苯基喹啉类铱配合物的合成及电化学发光性能研究

以4-甲氧羰基-2-苯基喹啉为环金属配体,N^N辅助配体为解离配体合成了一系列离子型环金属铱配合物.配合物的结构通过质谱、核磁进行了表征.配合物1还测试了其单晶结构.对配合物的紫外、磷光性质进行了表征,溶液状态下为红光发射,波长在610～620 nm之间,磷光寿命在133～496 ns之间,量子效率在0.7%～16.6%之间.铱配合物的电化学发光与23Ru(bpy)+有所不同,发光电位比23Ru(bpy)+要高,且大部分铱配合物在正负电位都能发光,最大发光强度是23Ru(bpy)+的三倍.     

反应控制相转移催化环氧化苯乙烯

研究了磷钨杂多酸盐反应控制相转移催化H2O2直接氧化苯乙烯制环氧苯乙烷的反应,考察了溶剂、H₂O₂用量、催化剂用量、反应温度、时间、苯乙烯浓度等因素对反应的影响。 获得的适宜的反应条件为：乙酸乙酯为溶剂,n(苯乙烯)∶n(H₂O₂)∶n(催化剂)=300∶300∶1,反应温度60 ℃,反应时间6 h,反应液中苯乙烯质量分数为10%。 在该条件下,苯乙烯的转化率为85.5%,环氧苯乙烷的选择性为84.9%。 催化剂可过滤回收,循环使用2次后的活性无明显下降。     

Phase-transfer oxidation of 2-methyl-1-naphthol into 2-methyl-1,4-naphthoquinone in the presence of vanadomolybdophosphoric heteropolyacids

2-Methyl-1-naphthol is oxidized into 2-methyl-1,4-naphthoquinone (menadione) by air in the presence of vanadomolybdophosphoric heteropolyacids and their salts. The reaction proceeds in a biphasic system, and the yield of menadione is up to 85 %. The influence of the composition of the heteropolyacids on the rate and the selectivity of the reaction was studied, and the reaction mechanism was proposed.Translated fromIzvestiya Akademii Nauk. Seriya Khimicheskaya, No. 7, pp. 1208–1211, July, 1994.     

Synthesis of Sterically Hindered Heteroaromatic Ketones under Phase-transfer and Metal-complex Catalysis Conditions. (Review)

We have correlated data on methods for obtaining sterically hindered ketones, derivatives of furan, thiophene, pyrrole, and pyridine. We examine routes to arylation of chroman-4-ones and synthesis of sterically hindered unsaturated and silicon-containing heteroaromatic ketones.     

Lacunary Keggin Polyoxotungstate as Reaction-controlled Phase-transfer Catalyst for Catalytic Epoxidation of Olefins

A new reaction-controlled phase-transfer catalyst system, lacunary Keggin polyoxotungstate [C7H7N(CH3)3]9PW9O34 has been synthesized and used for catalytic epoxidation of olefins with H2O2 as the oxidant. Infrared spectra were used to analyze the behavior of the phase transfer of catalyst. In this system, the catalyst not only can act as homogeneous catalyst but also as heterogeneous catalyst to be easily filtered and reused. The epoxidarion reaction is clean and exhibits high conversion and selectivity as well as excellent catalyst stability.