硅钨酸盐的合成及其在醇的四氢吡喃化反应中的催化性能

用硅钨酸分别与硝酸铜、硝酸锌和硝酸铝采用复分解法合成了相应的硅钨酸盐．结合红外光谱、紫外光谱和热重等分析手段对这三种硅钨酸盐结构进行了表征,并考察了三种硅钨酸盐在醇的四氢毗喃化反应中的催化性能．结果表明：用0．7g具有Keggin结构的硅钨酸盐作催化剂,在室温无溶剂条件下,催化二氢吡喃（33mmol）与醇（30mmol）的反应,反应条件温和,工艺简单,催化效果好,无副产物生成．     

乙酸促进邻甲基苯磺酸铜选择性催化醇和酚的四氢吡喃化反应

室温无溶剂条件下, 乙酸能有效促进邻甲基苯磺酸铜催化一系列醇或酚和3,4-2H-二氢吡喃反应, 生成相应的四氢吡喃醚. 在乙酸存在条件下, 体系的催化性能有显著提高, 邻甲基苯磺酸铜用量仅需0.3 mol%(占醇或酚的摩尔分数)就能使反应在较短时间内完成. 反应结束后, 邻甲基苯磺酸铜经简单相分离可多次重复使用, 催化活性无明显下降. 产物结构经IR, 1H NMR, 元素分析进行表征.     

对氨基苯磺酸铜/乙酸催化醇和酚的四氢吡喃化反应(英文)

考察了对氨基苯磺酸盐(铜、镍、锌、钴、铝、镉、锰、镧、亚钸、谱、钕、钐、铕、铽、镝、钬、铒)和布朗斯特酸在醇和酚的四氢吡喃化反应中的协同催化效应.其中,对氨基苯磺酸铜与乙酸的协同催化效果最好.室温无溶剂条件下,各种醇和酚的四氢吡喃化反应产率均较高.反应结束后,对氨基苯磺酸铜重复使用6次,催化活性无明显下降.     

硫酸钴-乙酸协同催化醇和酚的四氢吡喃化反应

报道了硫酸钴-乙酸在室温、无溶剂条件下催化醇和酚的四氢吡喃化反应。硫酸钴-乙酸作为协同催化体系,二者缺一不可。与传统催化剂相比,新催化体系的催化活性最好．反应结束后,硫酸钴经简单相分离可回收,重复使用多次催化活性无明显下降。提出了可能的催化反应机理．     

改性活性炭催化羟基的四氢吡喃化保护及脱保护反应研究

以浓硫酸改性的活性炭为催化剂,催化二氢吡喃对醇(酚)羟基的保护,使其形成相应的四氢吡喃醚(2):2在催化剂作用下能顺利的脱除保护基团.     

过渡金属催化醇氧化反应的研究进展

氧化醇为相应的羰基化合物在有机化学基础研究及其工业应用中占有非常重要的地位.在众多关于醇氧化反应的研究中,如何使用对环境友好的氧化剂替代传统的氧化剂,选择具有高性能、廉价、清洁、可回收的催化剂,一直是化学工作者研究的一个热点.综述了近年来该研究领域中的一些重要过渡金属催化体系,并简要介绍了各类催化氧化体系的催化效果.     

氧化石墨催化醇和酚的四氢吡喃化保护与脱保护

氧化石墨作为一种高效、低毒、易得、可重复使用的弱酸性催化剂用于醇和酚的四氢吡喃化保护与脱保护反应.反应在室温下短时间内即可完成,产物收率高,分子中的碳碳不饱和键不受影响,氧化石墨可重复使用至少4次.该方法具有操作简便、安全、经济、环境友好等优点.     

过渡金属催化醇与胺有氧脱水反应及相关研究进展

与其他胺和酰胺衍生物的合成方法相比,过渡金属催化醇与各类胺和酰胺的脱水N-烷基化反应是一种相对绿色、原子经济性较高的方法,一般被称为"借氢"或"氢自动转移"反应及其方法学.近年来,在空气氛围下过渡金属催化醇与胺和酰胺的有氧脱水N-烷基化反应,可使用更稳定的金属催化剂、可在无配体、空气等更温和简单的条件下进行,也引起了人们的极大关注.主要介绍近年来过渡金属催化下醇与胺和酰胺在空气或者氧化剂作用下构建C—N,C=N键合成胺和酰胺衍生物以及亚胺类化合物的有氧脱水反应进展情况,同时也对相关有氧脱水C-烷基化反应进行简单介绍.相关反应的机理研究也将作适当讨论.     

过渡金属催化的碳镁化反应研究进展

综述了过渡金属(锆、铁、铜、锰)催化的碳镁化反应以及该反应在不同底物、不同反应条件下产物的区域或立体选择性,并介绍了碳镁化反应在有机合成中的应用。参考文献56篇。     

ZrCl4催化苯乙烯的氢胺化反应

研究了ZrCl4催化的苯乙烯与取代芳香胺的氢胺化反应,讨论了该反应过程中催化剂的用量,反应温度,以及含不同取代基的芳胺对产率的影响.利用该方法合成了5种取代的N-(1-苯基乙基)苯胺,其结构经1H NMR,13C NMR和MS表征.     

过渡金属络合物催化乙烯齐聚

综述了乙烯齐聚的最新成果,重点阐述了用于乙烯齐聚的新型催化剂,讨论了烯烃高聚与齐聚催化剂的关系,烯烃高聚与齐聚的反应机理相同,。差别主要在于烯烃插入与β－H消除反应的速率,第IV副族金属络合物主要催化乙烯齐聚,第Ⅲ副族金属主要催化乙烯高聚,改变茂金属催化体系的助催化剂和反应条件可得到齐聚产物,选择体积较小配体的第Ⅷ族金属络合物,有利于β－H消除得到齐聚产物。     

Hydrosilylation Of Heterocyclic Aldimines Catalyzed By Transition Metal Complexes

The addition of triethylsilane to O- and S- heterocyclic Schiff bases in the presence of Rh, Pd, Pt, and Ir complexes has been studied. A series of the corresponding amines has been synthesized using the most active catalysts, which were the dimeric, monovalent complexes [Rh(1,5-cyclooctadiene)Cl]₂ and [Pd(allyl)Cl]₂.     

过渡金属催化的1,6-烯炔环异构化反应

1,6-烯炔底物在过渡金属催化剂作用下的化学行为得到了广泛的研究,重点是关于过渡金属催化的1,6-烯炔环异构化反应.从反应机理角度入手,把1,6-烯炔环异构化反应按启动方式总结为三类,并对这三种方式启动的1,6-烯炔环异构化反应进行了详细地总结和阐述.     

过渡金属催化的醇类脱氧脱水反应

开发和利用环境保护型的可再生新能源是缓和与解决能源环境问题的重要举措.生物质可作为燃料和可再生平台化学品的来源.高含氧量与过度官能化的生物质原料不能直接使用,因此降低生物质原料的含氧量并将其转化为燃料与增值化学品的方法是实现生物质能广泛应用的关键.还原脱氧的方法主要有热解、水解、氢解、脱羧/脱羰反应、加氢脱氧与脱氧脱水反应等.本综述详细介绍了铼、钼、钒、钌等四种过渡金属催化的由二元醇及多元醇制备相应烯烃的脱氧脱水反应,主要从均相催化、还原剂使用、机理研究和非均相催化等方面做了多角度的总结.铼催化的脱氧脱水反应具有选择性好和烯烃产率高等优点,钼、钒、钌等金属是可能替代昂贵的铼金属的催化剂.     

Transition Metal Catalyzed Direct Oxidative Borylation of C—H Bonds

Organoboron is well‐developed and broadly utilized organometallic reagents in organic synthesis due to its extraordinary performances in transition‐metal catalyzed C‐C and C‐X bonds construction. Catalytic C—H borylation and further transformations catalyzed by transition metal catalysts in the absence of oxidants were well studied in decades. However, as known, transition metal catalyzed oxidative C—H borylations were not reviewed up to date. In this article the oxidative borylation of C(sp²)‐H and C(sp³)‐H bonds were summarized and their mechanisms were also accounted.     

过渡金属与光氧化还原协同催化的烯丙基取代反应的研究进展

过渡金属催化的烯丙基取代反应是一类重要且实用的有机化学反应, 可以立体选择性地高效构建碳-碳键和碳-杂键. 可见光氧化还原催化可以利用绿色清洁的可见光能源在较为温和的条件下产生自由基或者自由基离子等高反应活性的反应中间体, 被广泛地应用于有机合成中, 逐渐发展成为一种重要的合成工具. 鉴于烯丙基取代反应的重要性, 过渡金属与光氧化还原协同催化的烯丙基取代反应逐渐引起化学家的兴趣. 该协同催化的策略可以实现单一过渡金属催化难以实现的烯丙基取代反应, 反应的区域选择性和立体选择性也体现出不同的特点, 有望发展成为单一金属催化的烯丙基取代反应的重要补充. 本文综述了近年来不同过渡金属与可见光氧化还原协同催化的烯丙基取代反应的研究进展.