ZSM—5分子筛生成中的模板效应：^13C—NMR对TBA^＋体系的研究

在合成一系列ZSM-5/11分子筛的基础上,用固体高分辨~(13)C-NMR技术考察样品中模板剂TBA~+的存在状态.讨论了TBA~+在ZSM-5和ZSM-11孔道中的分布方式,并发现了TBA~+的分解产物正丁胺的存在,从而说明了在SiO_2/Al_2O_3不十分高的体系中,TBA~+和正丁胺是ZSM-5共生晶相的模板剂。     

模板剂合成ZSM-35动力学模拟计算

通过分子模拟途径,将吡咯烷、乙二胺、正丁胺三种有机模板剂与ＺＳＭ－３５沸石骨架间非成键互作用的能学分析分别于它们的合成实验结果进行对照,论证模板剂与沸石间非键相互作用能与合成速率的关联。发现处于十员环孔道中的上述三种模板剂与ＺＳＭ－３５骨架间非成键互作用能从小到大的顺序与晶化速率从快到慢的顺序一致。     

四氟化碳分子电离解离过程中的异构化动力学

采用离子动量成像谱仪研究了能量为1.0 ke V的电子束碰撞条件下CF₄分子的解离动力学.实验上,对解离离子的三维动量进行了成像测量,通过离子飞行时间关联谱识别了CF₄²⁺异构化生成F₂⁺分子的两个通道:F₂⁺+CF₂⁺与CF⁺+F₂⁺+F,得到了两个通道的离子动能及动能释放分布.对于其中的三体解离通道,我们进一步采用Dalitz图与Newton图等三体动力学分析方法对解离碎片的动量关联进行了分析.该通道以两个带电离子的背对背出射为主,中性的F原子作为旁观者只得到极小的反冲动量.     

HZSM—5分子筛增强酸位的研究

本文首先报道我们在缩醛反应中发现ＨＺＳＭ－５分子筛催化活性得到增强的现象以及相应的水热处理条件。其次报道用回旋质谱方法对ＨＺＳＭ－５分子筛增强酸位所进行的ＮＨ３－ＴＰＤ表征。最后报道对增强酸性的ＨＺＳＭ－５分子筛进行了核磁共振研究；通过＾２＾９Ｓｉ，＾２＾７ＡｌＭＡＳＮＭＲ，＾１Ｈ－＾２＾７ＡｌＣｐ／ＭＡＳ ＮＭＲ观测提供酸增强效应与脱铝程度，铝配位状态变化的关联。这些基本事实将有助于酸增加机制的     

Fe-ZSM-5杂原子分子筛的合成与表征

采用静态水热法分别以正丁胺、四丙基溴化铵为模板剂合成ZSM-5分子筛及Fe-ZSM-5杂原子分子筛；利用XRD与FT-IR对其结构进行表征；考察了Mo改性后分子筛催化剂上甲烷脱氢芳构化的反应性能。结果表明，Fe部分进入了分子筛的骨架，导致分子筛的结晶度及表面酸强度的下降，使Mo／Fe-ZSM-5催化剂的反应性能较Mo／HZSM-5显著下降。     

2—氨基—5巯基—l，3，4—噻二唑异构化反应机理的量子化学研究

用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP方法，采取6-31+G**基组对2-氨基-5巯基-1，3，4-噻二唑(简称AMT)的异构化反应机理进行了量子化学研究，全参数优化了异构化过程中反应物、产物的几何构型，找出了异构化途径中的过渡态，并通过振动分析加以确认，同时进行零点能校正．研究结果表明，异构化过程存在六种不同的异构化通道，有六个过渡态，相对而言，A→C之间的异构化反应最易发生，C是最稳定的异构化产物．     

固体13C NMR谱编辑方法研究改性丝光沸石结炭

通过¹³C CP/MASNMR技术,对经MgO改性后丝光沸石的结炭组成进行的研究表明,结炭的组成主要为缩聚程度较低的支链芳烃和少量烯烃;在保持分子筛活性的条件下分子筛的抗结炭能力较强,这可能与MgO改性后分子筛的酸性变化或孔径改变有关.     

Cu,Me—ZSM—5分子筛中共交换双阳离子的作用

研究了双阳离子共交换Ｃｕ，Ｍｅ－ＺＳＭ－５分子筛里第二种金属离子对ＮＯ催化分解的影响，并用ＸＲＤ、ＥＸＡＦＳ、和Ｏ２－ＴＰＤ－ＭＳ多种手段催化剂加以表征。分子筛中铜化学环境因为共交换阳离子的存在发生了明显变化，并对应于分子筛氧脱附性能的变化，这种变化因不同的阳离子而异：Ｍｇ＾２＋，Ｃｏ＾２＋等增强铜催化分解ＮＯ活性的共存阳离子使铜氧配位数增加，配位距离变大，从而使氧的脱附能力大幅度增强，而Ｋ＾＋Ｔ     

菱钾沸石中铝在不等价四面体位上分布的^29SiMASNMR谱研究

根据菱钾沸石＾２９ＳｉＭＡＳＮＭＲ实验讨论了骨架Ｓｉ／Ａｌ比（Ｒ）和Ａｌ在两种不等价四面体位分配比率（ｒ）二者之间必须满足的关系，对于合成原粉，Ａｌ择优占据ＴＢ位；用（ＮＨ４）２ＳｉＦ６同晶取代脱铝，ＴＢ位上的Ａｌ择优解脱。     

模板剂在沸石合成过程中的作用机理研究

通过分子模拟途径,对有机模板剂的分子与沸石骨架间非成键互作用的能学分析,论证不同工的双季铵盐「（ＣＨ３）３＋／Ｎ（ＣＨ２）ｎＮ＋／ｎ（ＣＨ３）３」２Ｂｒ在四种沸石（ＺＳＭ－５０、ＺＳＭ－１２、ＮＵ－８７和ＺＳＭ－２３）合成中所超的模板作用。主为这种模板作用可用非成键互作用能定量表达;在一定程度上解释了Ｍ等人固定胶凝条件、实验考察以双季铵盐系列作为模板剂的合成结果。     

氢在A、X及ZSM-5型沸石上的高压物理吸附

采用常规体积吸附装置测定了77、195、293K和7MPa的条件下氢在A、X及ZSM-5沸石上的吸附特性和吸附容量．所有的氢吸附等温线基本符合Ⅰ型等温线,但在77K,压力为2-5MPa的等温线上观察到了超临界高压吸附所特有的最大吸附量．从等温线确定了等量吸附热并讨论了其影响因素．根据骨架结构和所含阳离子类型的差异,各种沸石表现出不同的氢吸附量．其中NaX沸石在77K/4MPa下的重量储氢分数为2．55％,是该实验中所测得的最高吸附量．CaA、NaX和ZSM-5沸石的氢吸附量与其比表面积成正比,这与沸石中的可用空穴容积有关．然而NaA和KA沸石不存在这种线性关系．实验中还观察到,NaA与KA沸石间出现氢吸附量的临界值是由KA沸石中较大的阳离子堵塞效应引起的．该实验将吸附质分了的动力学直径与沸石主晶孔的有效直径之比用于判断物理吸附中的堵塞效应．     

MASNMR研究钯添加剂对SAPO－5分子筛的影响

通过在ＳＡＰＯ－５分子筛的前身体中加入不同含量不同形式的钯盐方式，直接合成出了分子筛上担载贵金属的双功能催化剂，Ｘ光衍射（ＸＲＤ）结果表明把的加入并不影响ＳＡＰＯ－５分子筛的生成，但降低了分子筛结晶度。当把以碱性介质加入反应物时，使产物中有少量ＳＡＰＯ－３４伴生，由ＭＡＳＮＭＲ实验结果可见，反应物中把的加入抑制了硅进入分子筛骨架，使骨架铝配位环境更加对称，并使三乙胺模板分解，改变了其在分子筛中的存在状态。从而导致分子筛结晶度的降低．