也谈△G与△G°的差别及相互关系

ΔG与ΔG°的差别及相互关系是物理化学教学中的一个重要问题。《化学通报》1981年第7期中读者提出了这个问题,并由褚德萤同志作了解答。这里,谈谈我们对这一问题的看法。第一、ΔG和ΔG°的定量关系式对于等温等压下任意给定的化学反应     

△G°=—RTInK的推导与惰性物种在决定反应平衡中的作用

Barrow在其最近发表的“自由能与平衡:溶液反应△G°=—RTlnK的基础”一文中就稀溶液反应讨论了公式△G°=—RTlnK的     

理想溶液反应△G°与平衡常数K的关系

推导△G°与K的关系,有各种简炼方法,但还可能遇到一种情况:先从气体反应入手,应用     

应用离子选择性电极进行溶液热力学研究——Ⅳ.氯化钠在5—45℃间九个温度下由水至二甲基甲酰胺-水混合溶剂的标准转移 Gibbs 自由能及转移熵的测定

本文应用钠离子玻璃电极及氯离子选择性电极组成无液界可逆电池,即Cl~-选择电极|NaCl(m),w 或 s|Na~+玻璃电极测定电池的标准电动势,计算 NaCl 从纯水到 DMF-H_2O 混合溶剂的标准转移 Gibbs 自由能ΔG°_t,测定相应电池在5℃至45℃九个温度下的电动势温度系数,求得标准转移熵ΔS°_t.得出ΔG°_t及ΔS°_t随有机组份含量及温度变化的规律.对 NaCl 由纯水至混合溶剂的溶剂化作用的变化,及 DMF和水的液体结构作了讨论.     

对化学反应中△H°和△G°单位的探讨

化学反应中的焓变△H°和自由焓变△G°是化学热力学的重要概念。目前国内发行的《物理化学》以及《普通化学》教材中,都包括达方面的内容。但是各书对于化学反应中△H°和△G°单位的规定却不相同。比较早一点出版的书规定为[焦耳],1980年以后出版的书有的仍规定为[焦耳],有的规定为[焦耳·摩尔~(-1)]。近年来有许多同志发表文章和讲话,主张使用[焦耳·摩尔~(-1)]。我们想通过本文说明,达两个单位沿用[焦耳]比较合理。     

静态离子交换热力学

本文主要论述离子交换反应的△G°,△H°和△S°与离子交换树脂的交联度、离子交换基团、离子电荷、水化度、浓度及温度等关系,同时也论述了离子交换平衡常数,△G°、△H°和△S°的计算和测定方法。     

用 G°-N 图求氧化还原反应平衡常数的讨论

G°-N 图可直观、简明地说明多价态元素不同氧化态个体(以下简称为不同个体)的氧化还原性和稳定性,方便地判断由三个不同个体所发生的氧化还原反应的方向及求算其平衡常     

氧乙烯基对胶团化过程热力学函数的影响

利用表面张力法测定了各种条件下C_8H_(17)(OC_2H_4)_n-SO_4Na(C_8E_nS; n=0,1,3)的cmc, 并计算了胶团的反离子结合度、胶团化过程中的自由能(ΔG°)和熵变(ΔS°)。结果发现: C_8E_nS的cmc随n的增加而下降, 并且下降的幅度逐渐变小; 胶团的反离子结合度也随n的增加而减小; ΔS°随n的增加而增加, 但增加的幅度逐渐变小, 对于离子和非离子表面活性剂都是如此。人们认为这是由于氧乙烯基(EO)具有亲水和疏水二重性, 随着EO数的增加, EO的疏水性相对减弱而亲水能力将相对增加所致。EO的这个特点, 是它在表面活性剂分子中具有特殊表现的根本原因。     

PuH2气态分子热力学稳定性的理论研究

用密度泛函B3LYP方法计算了PuH2分子的微观性质、不同温度下气态PuH2分子的能量（E）、熵（S）及气态PuH2分子生成反应的标准焓变ΔH、标准熵变ΔS和标准自由能变ΔG.计算结果表明，气态PuH2分子不具有热力学稳定性.     

强酸和弱酸阳离子交换树脂与盐酸维拉帕米的静态交换反应特性研究

离子交换树脂是一类功能高分子材料,本文研究了强酸（001×7）和弱酸（110）阳离子交换树脂与钙通道阻滞剂盐酸维拉帕米（VH）的交换反应特性。结果表明,001×7和110树脂与VH的交换率、树脂载药量及反应平衡常数均分别随温度的升高而增加和减少;298K时,两树脂与VH进行交换反应的自由能ΔG°(kJ/mol) 分别为8.5503和6.0911,交换反应热ΔHm°（kJ/mol）分别为100.29和 -22.77;交换反应熵（kJ/mol·K）分别为0.3077和 -0.0968,表明001×7与VH的交换反应是吸热反应,且属于熵增加的反应,即升高温度有利于交换反应的进行;而110与VH 树脂的交换反应是放热反应,且该反应是熵减少的反应,即升高温度不利于交换反应的进行。     

钙阻抗剂的离子交换反应动力学和热力学研究

离子交换树脂是一类功能高分子材料 ,为研究某些药物离子的交换反应特性用以指导新型离子交换树脂控释给药系统的设计 ,选择钙通道阻滞剂盐酸维拉帕米和盐酸地尔硫 卓 作为模型药物 ,以 0 0 1× 7树脂作为药物载体 ,研究了该树脂与上述药物的交换反应动力学和热力学。结果表明 ,盐酸维拉帕米、盐酸地尔硫 卓 与 0 0 1× 7树脂的交换率随温度的升高而增加 ,温度升高可显著提高树脂的载药量。 2 5℃交换反应达平衡时 ,两药物的平衡常数Ke 分别为 0 .0 5 2 7和 0 .5 63 5 ,说明盐酸地尔硫 卓 易与树脂发生交换反应 ,即此树脂对药物的亲和力大 ;两药物与树脂交换反应的自由能变化ΔG°(kJ·mol- 1 )分别为 7.2 91和 1.42 1,说明交换反应不能自发进行 ,交换反应热ΔHm°(kJ·mol- 1 )分别为 85 .3 6和 5 8.2 8,说明交换反应为吸热反应 ,温度升高有利于向交换反应方向进行 ;交换反应熵变ΔS° >0 ,说明交换反应是熵变增加的反应。通过上述研究 ,可为新型离子交换树脂释药系统的设计提供坚实的理论基础。     

Studies of the dissociation and the protonation of TB-chlorosulphophenol

The dissociation constant of each step for TB-chlorosulphophenol has been determined by potentiometric method, and the thermodynamic constants, △G°, △H° and △S°, of the dissociation process have been calculated. The protonation constants were measured by the spectrophotometric method. The pH values of various forms of anions of the chromogenic reagent at their concentrations were also calculated.     

Molecular Recognition of Bridged Bis(β-cyclodextrin)s Linked by Phenylenediseleno Tether on the Primary or Secondary Side with Fluorescent Dyes

A Novel β-cyclodextrin dimer,2,2′-o-phenylenediseleno-bridgedbis(β-cyclodextrin)(2),has been synthesized by reaction ofmono-[2-O-(p-tolylsulfonyl)]-β-cyclodextrin and poly(o-phenylenediselenide).The complexation stability constants(K_s)and Gibbs free energy changes(-ΔG°)of dimer 2 with fourfluorescence dyes,that is,ammonium 8-anilino-1-naphthalene-sulfonate(ANS),sodium 6-(p-toluidino)-2-naphthalenesul-fonate(TNS),Acridine Red(AR)and Rhodamine B(RhB)have been determined in aqueous phosphate buffer solution(pH=7.2,0.1 mol·L~(-1)at 25℃ by means of fluorescence spec-     

主体化合物固定相与客体物质相互作用热力学的气相色谱法研究

应用气相色谱法测定了一些有机化学物质在 β_环糊精 (β_CD)固体表面上的吸附和在二苯并十八冠醚六 (DB18C6)及聚乙二醇 (PEG)液膜中的溶解热力学函数变量 ;实验结果表明 :气相中的有机组分在 β_CD表面上的吸附或在DB18C6液膜中的溶解过程之焓、熵互补现象不仅仅是已见诸报道了的TΔS°和ΔH°间的经验近似线性关系 ,当刚性的主体 (β_CD或DB18C6)分子和众多客体 (吸附质或溶质 )分子相互作用时 ,软、硬骨架的客体物质大致分属于两条TΔS°-ΔH°直线。     

蛋白质在疏水色谱中保留的热力学参数的测定

研究了0～50℃内五种蛋白质在疏水色谱(HIC)中的保留行为。蛋白分子在HIC中的保留行为遵循Van'tHoff方程,并求得蛋白质分子在HIC中保留的热力学参数(△H°,△S°,△C°p和△G°)。发现蛋白质的保留由熵控制,焓、熵和热容量三个热力学参数都与绝对温度倒数间存在线性关系,并求得热容量为零的收敛温度。     

β-环糊精与莨菪类药物包结反应的热力学研究

研究了β-环糊精与四种莨菪类药物的包结反应.微量量热法研究表明,反应中均生成1:1包结配合物,并测出各反应的热力学参数K,△G°,△H°与△S°.~1H NMR谱表明,药物分子被包结在β-环糊精分子疏水性空穴内.初步讨论了反应作用力的性质、客体分子的手征性及其分子空间环境对包结反应的影响.     

Fe—Sn—Ce溶液的热力学性质研究

本文研究了1550～1670℃温度范围内Fe-Sn-Ce溶液体系的热力学性质。在溶液中存在微量铈、氧、锡、硫条件下,未发现铈与锡的金属间化合物,而是铈与氧硫建立平衡。求得反应Ce_2O_2S=2[Ce]+2[O]+[S]的平衡常数及Ce_2O_2S的标准生成自由能。铈与锡的一阶、二阶相互作用系数与温度的关系式分别为:lgK=-29420/T+1.58;ΔG°=-563150+30.24T;e_(Sn)~(Ce)=95889/T+48.50T;γ_(Sn)~(Ce)=21132/T-10.44。     

等离子体热解煤及模型化合物的热力学分析

在等离子体反应器中煤及石墨热解生成乙炔研究的基础上,选取了与挥发物相类似的气态脂肪族及液态芳香族模型化合物以及设计了与这些模型化合物生成乙炔有关的反应,通过计算这些热解反应在不同温度下的Gibbs函数变化ΔG°,对其进行了热力学分析。根据上述实验和理论研究,更进一步证实了煤释放出的挥发分是生成乙炔的主要来源,同时也得出了乙炔在高温时易生成是由于熵效应。这些研究为探索煤在等离子体热解反应器中生成乙炔的机理提供了有用的信息。     

ΔG判据与Δ_rG_m判据的区别

简要说明ΔG与ΔrGm作为方向性判据的区别。其中ΔG判据的适用条件是封闭系统的等温等压过程;而ΔrGm判据是ΔG判据应用于化学反应系统时的进一步推演。ΔrGm代表反应系统在某一时刻的势函数,作为方向性判据,只需要W'=0,而不需要等温等压条件。     

裂解加氢和加氢精制

589.不同预处理对氧化物硫化物混合催化剂活性的影响(Einfluss verschiedener Vor-behandlungen auf die Aktivit(?)t von Oxyd-Sulfid-Mischkatalysatoren,G.Günther,Chem.Techn.,1957,9,410—412)——德国蔡兹加氢工厂所用的8376催化剂的活性是不相同的.用 A 型8376催化剂所得到的加氢产品的苯胺点为54.2°,而用 B 型则为49.1°.虽然两者的