贵金属高灵敏显色反应的研究 (Ⅳ)钯(Ⅱ)-碘化钾-罗丹明 B-聚乙烯醇体系

金(Ⅲ)-碘化钾-罗丹明B(Rh-B)体系的显色反应在明胶和抗坏血酸(V_c)存在下形成水溶性离子缔合型络合物,摩尔吸光系数ε=2.3×10~5l·mol~(-1)·cm~(-1)。钯(Ⅱ)的类似体系的灵敏度与金(Ⅲ)相近。就钯(Ⅱ)来说,发现用聚乙烯醇(PVA)替换明胶则显色反应的灵敏度明显增高,其ε=6.5×10~5l·mol~(-1)·cm~(-1)。因此,本文详细研究了Pd~(2+)-KI-RhB-PVA体系的最佳显色条件,拟定了测定痕量钯的高灵敏分光光度法。     

4,5-二甲基-2-噻唑偶氮重氮氨基偶氮苯固相萃取-分光光度法测定银

研究了4,5-二甲基-2-噻唑偶氮重氮氨基偶氮苯(DMTDAA)与银的显色反应,在pH 11．0的硼砂-氢氧化钠缓冲介质中,乳化剂-OP存在下,DMTDAA与银反应生成2:1稳定络合物,该络合物可用Waters XterraTM RP18固相萃取小柱富集,小柱上富集的络合物用乙醇(内含0．01 mol．L-1pH为11．0的四氢吡咯-乙酸缓冲盐)洗脱后用光度法测定,在洗脱剂介质中λmax =518 nm,ε=1．39×105L·mol-1·cm-1。银含量在0．01～2．0 mg·L-1范围内符合比耳定律。方法用于环境水样中银含量的测定,结果的RSD在2．2％～2．8％,回收率在96％～104%。     

贵金属高灵敏显色反应的研究(Ⅰ) 金(Ⅲ)-碘化钾-丁基罗丹明B-明胶体系

贵金属已知的显色反应中,除萃取浮选的以外,摩尔吸光系数(ε)达到或超过2×10~5I·mol~(-1)·cm~(-1)者为数甚少。就金来说,目前以乙基硫代米嗤酮的灵敏度最高(ε=1.95×10~5l·mol~(-1)·cm~(-1)),甲基硫代米嗤酮次之(ε=1.6×10~5l·mol~(-1)·cm~(-1))。碱性染料如罗丹明B与AuCl_4~-缔合萃取显色反应ε=9.7×10~4l·mol~(-1)·cm~(-1)。有关金(Ⅲ)-碘化钾-碱性染料体系显色反应仍未见报道。我们发现在明胶、TritonX-100和抗坏血酸存在下Au(Ⅲ)与KI、罗丹明B特别是丁基罗丹明B的显色反应具有很高的灵敏度,有色络合物的摩尔吸光系数分别为2.3×10~5l.mol~(-1)·cm~(-1)(罗丹明B)和1.2×10~6l·mol~(-1)·cm~(-1)(丁基罗丹明B),特别是后者,ε值之高实属罕见,故我们称之为超高灵敏显色反应。     

2-(2-喹啉偶氮)-1,5-苯二酚光度法测定银的研究

研究了2 (2 喹啉偶氮) 1,5 苯二酚(QADHB)试剂与银的显色反应,在pH 5.0的柠檬酸氢氧化钠缓冲(内含0. 01 mol·L-1 的Na2EDTA)介质中,十二烷基磺酸钠(SDS)存在下,QADHB与银反应生成2∶1 稳定的络合物,λmax=550 nm,ε=6.56×104L·mol-1·cm-1。银含量在0~30μg/25 mL内符合比耳定律,方法用于环境水样中银含量的测定,结果满意。     

五氯·亚硝酰合铱酸根(1-)与二苯胺磺酸钠的显色反应及其在分析上的应用

本文研究五氯·亚硝酰合铱酸根(1-)与二苯胺磺酸钠的显色反应。反应中〔Ir(NO)Cl_5〕-:二苯胺磺酸钠等于1:1.在4M盐酸溶液中吸收峰在525nm,摩尔吸光系数为2.6×10~4。实验证实生成了新的多元络合物。利用此反应,拟定了一个测定冶金中间产品中〔Ir(NO)Cl_5〕-态铱的方法,操作简便迅速,选择性极高。     

锰与铬天青S、1，10-邻菲啰啉、溴化十六烷基三甲基铵的显色反应

锰的三元络合物光度分析报导不多。对于锰的三元混配络合物与表面活性剂所形成的四元络合物的研究尚未见报导。我们研究了锰(Ⅱ)与铬天青S (CAS),1,10-邻菲啰啉(phen)、溴化十六烷基三甲基铵(CTMAB)四元体系的显色反应及络合物组成,并应用于测定矿石中的微量锰。实验部分 1.主要试剂和仪器: (1)锰标准溶液:用光谱纯MnSO_4·H_2O配制成每毫升含100μgMn,使用时再稀释。 (2)CAS溶液:2×10~(-3)M。(3)phen溶液:0.5％(含25％乙醇)。(4)CTMAB溶液:5×10~(-3)M(含5％乙醇)。(5)缓冲溶液:pH10.5,用0.05M硼砂和0.1MNaOH配制。     

钪—铋—三溴偶氮胂混合多核络合物显色反应及其在钪光度分析中应用研究

本文研究了钪-铋-三溴偶氮胂络合物的共显色反应。实验表明,共显色反应是由于形成混合多核络合物所致。钪络合物最大吸收峰在635nm,表观摩尔吸光系数为7.1×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1)。钪在0～5μg/25ml遵守比尔定律。     

α、β、γ、δ-四(4-三甲氨基苯基)卟啉与钌(Ⅲ)显色反应的研究

本文研究了α、β、γ、δ-四(4-三甲氨基苯基)卟啉(简称TAPP)和钌的显色反应。其最大的吸收波长位于436nm,表观摩尔吸光系数为5。25×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1),钉的浓度在0～2.5μg/10ml范围内服从比尔定律,络合物的组成比为Ru:TAPP=1:1。该法用于合成矿样分析,结果满意。     

锶与间溴偶氮羧-m显色反应及其应用研究

本文报道锶与间溴偶氮羧-m的显色反应,在pH2.60～3.68时,常温下形成β型络合物,表观摩尔吸光系数为ε_(705)5=1.6×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1),锶量在0～14μg/25ml范围内服从比耳定律,络合物组成Sr:R为1:2。     

非水溶性meso-四(4-氯苯基)卟啉与银显色反应的研究

本文详细研究了在混合表面活性剂Triton X-100与CTMAB共同存在下,非水溶性meso四(4-氯苯基)卟啉[简写:T(4-C1-P)P]与银的显色反应。利用该反应建立了高灵敏测定银的光度分析法,用于相纸和定影液废水中银的测定,其结果与ICP-AES和AAS法一致。银与T(4-C1-P)P形成1:2的络合物,其最大吸收波长和表观摩尔吸光系数分别为:426nm和3.94×10_5 L·mol~-1·cm~-1。银量在0.0～3.2μg/10ml范围内服从比尔定律。     

4-(H酸偶氮)-1-苯基-3-甲基吡唑啉酮与钍的显色反应及其应用

研究了新试剂4-(H酸偶氮)-1-苯基-3-甲基吡唑啉酮(HAPMP)与钍的显色反应.在pH=5.0的HAc-NaAc缓冲介质中,阳离子表面活性剂CFMAB存在下,HAPMP与Th(Ⅳ)反应生成2:1红色络合物,λ_(mas)=55nm,ε=2.24×10~5 L·mol~(-1)·cm~(-1).钍(Ⅳ)含量在0～640μg/L内符合比定律,方法用于合金中钍的测定,结果令人满意.     

2-(2-喹啉偶氮)-5-二乙氨基苯胺光度法测定钴

合成了新试剂 2 (2 喹啉偶氮 ) 5 二乙氨基苯胺 (QADEAA) ,并研究了其与钴的显色反应 ,在pH为5 .5的磷酸盐缓冲介质中 ,在CTMAB存在下 ,QADEAA与钴反应生成 2∶1稳定络合物 ;用磷酸酸化后 ,在酸介质中 ,体系λmax=6 2 5nm ,ε =1 .4 6× 1 0 5L·mol-1 ·cm-1 。钴含量在 0 .0 1～ 0 .30mg/L内符合比尔定律。方法用于大米、猪肝及水样中钴含量的测定 ,结果令人满意     

2-(H-酸偶氮)-4,5-二硝基苯酚与钍的显色反应研究及其应用

研究了 2 (H 酸偶氮 ) 4 ,5二硝基苯酚 (HADNP)与钍的显色反应 ,在 pH 5 .5HOAc NaOAc缓冲介质中 ,溴化十六烷基吡啶 (CPB)存在下 ,HADNP与钍反应生成 2∶1稳定紫红色络合物 ,λmax=6 2 0nm ,ε =1.2 3× 10 5L·mol- 1·cm- 1。钍含量在 0～ 30 μg/2 5ml内符合比耳定律 ,方法用于环境水样品中钍含量的测定 ,结果满意。     

钪-乳酸-2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚-Triton-X-100体系的显色反应及应用研究

在pH8.1～8.8,有 Triton X-100存在下,Sc(Ⅱ)与乳酸(L)及 5-Br-PADAP(R)形成胶束混配络合物。该络合物最大吸收波长为565nm,表观摩尔吸光系数为6.08×10～4L·mol～(-1)·cm(-1)。络合物组成为Sc:L:R=1:1:2。由于乳酸的存在,显色体系灵敏度和选择性都得到提高。本法用PMBP萃取分离干扰组分后,可测定钨矿及其浸出渣中微量钪,相对标准偏差为1.7％～2.7％。     

铟(Ⅲ)-溴邻苯三酚红-氯化十四烷基二甲基苄基铵-羧甲基纤维素钠体系显色反应的研究

本文研究了 In(Ⅲ)-BPR-Zeph-SCMC 体系的显色反应。在 pH=4.0的乙酸-乙酸铵缓冲溶液中,在 SCMC存在下,In(Ⅲ)与 BPR 和 Zeph 形成蓝紫色胶束络合物.最大吸收波长为640nm.其摩尔吸光系数ε640nm=8.0×10~4.其组成:In(Ⅲ):BPR:Zeph=1:2:2.在0—50μg In/50ml 范围内符合比尔定律。初步讨论了胶束络合物增敏机理.试用于纯铅和锡中微量铟的测定,结果尚称满意.     

在无机盐和阴离子表面活性剂存在下2-(5-溴-2-噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯甲酸与镍显色反应的研究

本文合成了新显色剂2-(5-溴-2-噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯甲酸(简称5-Br-TAEB),利用光度法测定了试剂的三级质子化常数,研究了它与镍显色反应的最佳条件,同时对表面活性剂及无机盐的作用机理进行了初步探讨。实验结果表明,在NaCl和NaDS存在下,pH=5.0～8.0范围内,5-Br-TAEB与镍形成稳定的蓝色络合物,络合比为Ni~(2+):5-Br-TAEB=1:2,摩尔吸光系数ε_(642)=1.23×10~5 SL·mol~(-1)·cm~(-1)。镍浓度在0～10μg/25ml范围内服从比尔定律,方法用于铝合金中镍的测定,结果满意。     

钪(Ⅲ)-乳酸-埃络青R-溴化十六烷基三甲基铵的显色反应及其应用

在pH 5 .5溶液中 ,有溴化十六烷基三甲基铵存在下 ,钪 (Ⅲ )与乳酸及埃络青R(ECR)形成胶束混酸络合物 ,该络合物最大吸收波长为 5 90nm ,表观摩尔吸光系数ε =1.2 6× 10 5L·mol- 1·cm- 1。络合物的组成为钪 (Ⅲ )∶乳酸∶ECR =1∶1∶2。由于乳酸的存在 ,显色体系的灵敏度、选择性和稳定性都得到提高。用 1 苯基 3 甲基 4 苯甲酰基吡唑啉酮 5 (PMBP)分离干扰组分后 ,可测定钨矿及其浸出渣中的微量钪 ,结果满意     

钪-漂蓝6B-羟基(聚氧乙烯)_3磺酸钠三元络合物显色反应的研究

阴离子表面活性剂参与形成的多元络合物显色反应研究,目前研究的尚不多,特别是对金属-三苯甲烷酸性染料配位络阴离子增敏作用一直未见有报导。笔者在资料研究基础上,进一步研究了钪-漂蓝6B-羟基(聚氧乙烯)_3磺酸钠三元络合物显色反应,得到十分有意义的结果。该体系在pH6.5—7.5范围,λ_(max)=660nm,络合物有最大吸收,摩尔吸光系数ε达2.47×10~5;在羟基(聚氧乙烯)_3磺酸钠存在下,钪:漂蓝6B组成比为1:2;0—5μg/25毫     

2-(2-喹啉偶氮)-4-二乙氨基苯甲酸光度法测定烟草样品中的铜

合成了新试剂 2 - (2 -喹啉偶氮 ) - 4-二乙氨基苯甲酸 (QADEAA) ,并研究了其与铜的显色反应 ,在 p H4.5HAc- Na Ac缓冲介质中 ,乳化剂 - OP存在下 ,QADEAA 与铜反应生成 2∶ 1稳定络合物 ,λmax=565nm,ε=1 .1 2× 1 0 5L·mol-1·cm-1。铜含量在 0～ 8μg/2 5m L内符合比尔定律 ,方法可用于烟草样品中铜含量的测定。     

2-(2-喹啉偶氮)-4-甲基-1, 5-苯二酚测定银的研究

合成了新试剂2-(2-喹啉偶氮)-4-甲基-1,5-苯二酚(QAMDHB),研究了其与银的显色反应.在pH=4.7的乙酸-乙酸钠缓冲介质中,QAMDHB与银反应生成2∶1的稳定络合物,λmax=558 nm,ε=5.8×104 L*mol-1*cm-1,银含量在0～1.6 mg/L内符合比耳定律.方法用于环境废水中银含量的测定,结果满意.