气相色谱法研究配位化合物的热稳定性VI.含氧载体负载的铁(III)草酸配合物的热分解

本文用气相色谱法、穆斯堡尔谱和红外光谱研究了硅胶、氧化铝和氧化镁负载的草酸铁(Ⅲ)和三草酸合铁(Ⅲ)酸钾的性质及在H_2中的热分解。结果表明,含氧载体对负载型配合物的影响涉及到载体表面配合物的热稳定性、热分解机理,分解产物、金属离子的还原和产物的分散度等各个方面,而且不同载体的影响也各不相同。红外光谱研究表明,由于载体表面与配体C_2O_4~的相互作用,在氧化铝和氧化镁表面形成一些新的载体表面配合物,故其热分解性质不同于纯盐。     

气相色谱法研究金属草酸配合物的热分解

用气相色谱(GC)、热重(TG)和差示扫描量热(DSC)法研究金属草酸配合物的热分解已有报道。本文用GC法研究两种合成的草酸配合物[三水合三草酸合铁(Ⅲ)酸钾和三水合三草酸合钴(Ⅲ)酸钾]的热分解反应,配合TG,DSC测试数据,探讨了分解机理,并用微机编程序计算获得反应级数和活化能。     

气相色谱法研究配位化合物的热稳定性——Ⅸ.Fe_2(C_2O_4)_3—HZSM-5和Fe_2(C_2O_4)_3—HY的热分解

本文研究了草酸铁(Ⅲ)负载在 HZSM-5和 HY 沸石上的性质和热分解.草酸铁(Ⅲ)在沸石表面发生离解吸附,C_2O_4~(2-)与表面的 Al 配位,热分解时产生β峰.草酸铁(Ⅲ)与 HZSM-5沸石作用较弱,在氢气中500℃时的还原产物为α-Fe,而Fe_2(C_2O_4)_3—HY 体系在氢气中500℃时除得到α-Fe 外,还有少量高分散的零价铁和部分难以还原的铁离子.     

硫代草酸铁(Ⅲ)配合物的光化学

草酸铁(Ⅲ)钾是光敏感的,目前仍是一种常用的化学光量计。为了比较它与草酸根中的一个氧原子被硫取代生成的不对称配位体与铁(Ⅲ)形成的配合物对光的稳定性,我们研究了硫代草酸铁(Ⅲ)配合物的光化学。实验表明硫代草酸铁(Ⅲ)配合物也是光敏感的,但与草酸铁(Ⅲ)钾比较,在酸性溶液中会发生酸性水解。本文报导在恒离子强度0.1mol·1~(-1)(KCl),pH=4.05的Clark-Lubs缓冲溶液中的光化学。     

气相色谱法研究配位化合物的热稳定性IX.Fe2(C2O4)3一HZSM一5和Fe2(C2O4)3一HY的热分解

本文研究了早酸铁(III)负载在HZSM-5和HY沸石上的性质和热分解,早酸铁(III)在沸石表面发生离解吸附,C2O[2-][4]与表面的Al配位,热分解时产生β峰,草酸铁(III)与HZSM-5沸石作用较弱,在氢气中500℃时的还原产物为α-Fe,而Fe2(C2O4)3-HY体系在氢气中500℃时除得到α-Fe外,还有少量高分散的零价铁和部分难以还原的铁离子。     

气相色谱法研究配位化合物的热稳定性XVI.负载型甲酸镍在氦气中的热分解

研究了负载型甲酸镍在氦气中的热分解。根据峰温和分解产物可以把分解峰分成分别代表五种表面化合物的热分解:α峰,甲酸镍与载体的相互作用很弱,其热行为类似于纯盐;β峰,载体表面羟基与甲酸镍的Ni~(2+)直接作用,具有较高的热稳定性;γ峰,HY沸石表面的H~+与甲酸根作用;ε峰,在MgO表面,从Ni~(2+)解离的甲酸根与Mg~(2+)的作用;η峰,为CO_2在La_2O_3表面的脱附峰。     

固相配位化学反应研究 XXIII: 一取代基五氰合铁(II)类配合物热分解反应的研究

本文以气相色谱法为主要手段, 配合Mossbauer谱、红外光谱等结构分析方法, 研究了一系列一取代基五氰合铁(II)类配合物Na2[Fe(CN)5L]·mH2O及Na3[Fe(CN)5L']·nH2O(L=NO^+、N2H5^+、enH^+, L'=NH3、H2O、Py)的热分解反应。结果表明所有一取代五氰合铁(II)配合物热分解过程中都形成相同的中间化合物Na4[Fe(CN)6]和Fe2[Fe(CN)6], 各配合物热分解放出取代基L(L')的温度次序与L(L')在光谱化学序列中的次序一致。本文以亚硝基铁氰化钠为代表, 详细讨论了该系列配合物的热分解反应机理以及热稳定性的规律性。     

三草酸合铁(Ⅲ)酸钾的室温固相合成与晶体结构表征

以草酸钾和氯化铁为原料,通过室温固固反应合成了三草酸合铁(Ⅲ)酸钾配合物,用ICP、元素分析、X-射线单晶衍射、X-射线粉末衍射、红外光谱及热分析等方法对其组成和结构进行了表征.实验结果表明:三草酸合铁(Ⅲ)酸钾K3[Fe(C2O4)3]·3H2O的晶体结构属于单斜晶系,P2(1)/n空间群,晶胞参数a=0.774 52(4) nm,b=1.990 39(10) nm,c=1.034 31(5) nm,β=107.704(2)°,Z=4,Dc=2.148 g/cm~3.草酸根中的O原子与Fe原子形成了配位数为6的变形八面体配合物,在N2气氛中的热分解过程分4步,最后的残余物为FeO和K_2CO_3.     

固相配位化学反应研究 ⅩⅩⅩⅧ.双核配合物[Co(NH_3)_5H_2O][M(CN)_6](M=Co,Fe)的热分解动力学

本文用气相色谱、质谱法研究了双核配合物[Co(NH_3)_5H_2O][M(CN)_6](M=Co,Fe)的热分解反应,直接测量到多种气相产物并分别计算了各平行反应的热分解动力学参数,结果与前人用TGA、DSC等方法推测出的气相产物及计算出的动力学参数不一致.发现这类配合物的热分解反应过程并非单一反应,而是由连串反应和平行反应构成的复杂反应.     

固相配位化学反应研究 XXIII: 一取代基五氰合铁(II)类配合物热分解反应的研究

本文以气相色谱法为主要手段, 配合Mossbauer谱、红外光谱等结构分析方法, 研究了一系列一取代基五氰合铁(II)类配合物Na2[Fe(CN)5L]·mH2O及Na3[Fe(CN)5L']·nH2O(L=NO^+、N2H5^+、enH^+, L'=NH3、H2O、Py)的热分解反应。结果表明所有一取代五氰合铁(II)配合物热分解过程中都形成相同的中间化合物Na4[Fe(CN)6]和Fe2[Fe(CN)6], 各配合物热分解放出取代基L(L')的温度次序与L(L')在光谱化学序列中的次序一致。本文以亚硝基铁氰化钠为代表, 详细讨论了该系列配合物的热分解反应机理以及热稳定性的规律性。     

固相配位化学反应研究——XXIII.一取代基五氰合铁(Ⅱ)类配合物热分解反应的研究

本文以气相色谱法为主要手段,配合Mossbauer谱、红外光谱等结构分析方法,研究了一系列一取代基五氰合铁(Ⅱ)类配合物Na_2[Fe(CN)_5L]·mH_2O及Na_3[Fe(CN)_5L′]·nH_2O(L=NO~+、N_2H_5~+、onH~+, L′=NH_3、H_2O、Py)的热分解反应。结果表明所有一取代五氰合铁(Ⅱ)配合物热分解过程中都形成相同的中间化合物Na_4[Fe(CN)_6]和Fe_2[Fe(CN)_6],各配合物热分解放出取代基L(L′)的温度次序与L(L′)在光谱化学序列中的次序一致。本文以亚硝基铁氰化钠为代表,详细讨论了该系列配合物的热分解反应机理以及热稳定性的规律性。     

气相色谱法研究配位化合物的热稳定性ⅩⅩ.草酸铁(Ⅲ)-硝酸钠在氢气中的固相氧化还原反应

以气相色谱为主要手段,配合Mossbauer波谱、X射线衍射等方法研究了草酸铁(Ⅲ)与硝酸钠在氢气氛中的固相反应,实验结果表明:240℃前两者不发生反应,草酸铁(Ⅲ)还原分解;260—320℃固相间发生强烈氧化还原反应,大量二氧化碳放出,并伴有少量氧和一氧化氮,380℃后,生成的亚硝酸钠与未反应的硝酸钠在铁(Ⅲ)化合物作用下,提前分解,同时铁(Ⅲ)化合物转化成γ-Fe_2O_3.     

1,1—二氰乙烯基—2,2—二硫醇盐第一过渡系列金属配合物的研究 Ⅱ.钒(Ⅳ)和铁(Ⅲ)配合物的研究

文献中研究了1,1-二氰乙烯基-2,2-二硫醇盐(简称i-mnt)的Cu(Ⅱ)和 Ni(Ⅱ)配合物.现合成出i-mnt的钒(Ⅳ)和铁(Ⅲ)配合物,根据钒(Ⅳ)配合物的ESR谱和铁(Ⅲ)配合物的Mossbauer谱及其他光谱探讨它们的键合和结构。     

草酸铜原位催化高氯酸铵热分解的研究

通过TG-DTA-MS联用技术研究了草酸铜对高氯酸铵的催化过程。研究发现,草酸铜分解生成的氧化铜对高氯酸铵有较强的催化作用,添加2%的草酸铜使高氯酸铵的高温分解温度提前112℃。分解的气相产物主要有H2O,NH3,O2,HCl,Cl2,HNO,NO,N2O和NO2。在草酸铜原位分解生成的CuO表面吸附生成氧的过氧化离子(O2-)和氧离子(O-,O2-)是加速AP热分解反应的主要原因。     

1,1-二氰乙烯基-2,2-二硫醇盐第一过渡系列金属配合物的研究 Ⅱ.钒(Ⅳ)和铁(Ⅲ)配合物的研究

文献中研究了1,1-二氰乙烯基-2,2-二硫醇盐(简称i-mnt)的Cu(Ⅱ)和 Ni(Ⅱ)配合物.现合成出i-mnt的钒(Ⅳ)和铁(Ⅲ)配合物,根据钒(Ⅳ)配合物的ESR谱和铁(Ⅲ)配合物的Mossbauer谱及其他光谱探讨它们的键合和结构。     

海水中铁(Ⅲ)-二元有机酸盐配合物的光化学反应研究

采用实验室模拟的方法研究了高压汞灯模拟日光照射下铁(Ⅲ)-二元有机酸盐配合物在天然海水中的光化学反应.结果发现,在二元有机酸盐配体的存在下,铁(Ⅲ)发生光化学反应生成还原态的铁(Ⅲ),铁(Ⅲ)会被溶液中的氧再氧化为铁(Ⅲ).铁(Ⅲ)的光还原反应速率受到配体浓度、pH、光强以及温度的影响.在二元有机酸与Fe(Ⅲ)浓度配比大于2的情况下,Fe(Ⅲ)-二元有机酸盐配合物的光还原反应初期铁(Ⅲ)浓度的增长符合一级动力学反应规律,100min后浓度趋于稳定,方程式为[Fe(Ⅲ)]t=kOA[OA]·[Fe(Ⅲ)]ini×[1-exp{-(kOA[OA]+kox)t}]/(kOA[OA]+kox).光强升高和pH降低都能加快光还原反应速率,而改变温度则基本上对光还原反应速率无影响,证明铁(Ⅲ)的光还原反应为自由基引发的电子转移过程.     

一水合碱式苯甲酸铁(Ⅲ)的流变相法合成及热分解研究

芳香族羧酸配合物有许多特殊的功能,如稀土离子芳香族羧酸配合物在紫外线的激发下可产生稀土离子的特征跃迁发光,这类配合物可用于制造照明材料、增感材料、显示材料及装饰用材料。芳香族羧酸配合物在热分解过程中产生各种分子片,利用热分解生成的分子片使合成新型芳香族有机金属化合物和一些新的功能材料成为可能[1-7],对碱土金属、稀土金属苯甲酸盐的热分解机理已有报道[8-12],这类配合物的热分解可能为某些有机化合物的合成提供简便易行的绿色合成方法[7]。为了系统地探索金属苯甲酸盐的热分解规律,我们选用铁的苯甲酸配合物为研究对象,…     

固相配位化学反应研究 ⅩⅩⅩⅥ.四氰合镍酸钾与酸性载体间的相互作用

从负载型配合物制备性能特殊的金属镍催化剂已受到人们的重视.研究配合物与载体间的相互作用及其热分解过程,可以清楚地了解催化剂的状态,及配合物载体的相互作用对它的影响.本文以四氰合镍酸钾为模型化合物,考察了它和不同酸性载体的相互作用.     

固相配位化学反应研究 ⅩⅩⅩⅧ. 双核配合物[Co(NH3)5H2O][M(CN)6](M=Co, Fe)的热分解动力学

本文用气相色谱、质谱法研究了双核配合物[Co(NH₃)₅H₂O][M(CN)₆](M=Co,Fe)的热分解反应,直接测量到多种气相产物并分别计算了各平行反应的热分解动力学参数,结果与前人用TGA、DSC等方法推测出的气相产物及计算出的动力学参数不一致.发现这类配合物的热分解反应过程并非单一反应,而是由连串反应和平行反应构成的复杂反应.     

草酸钴纳米棒的一步固相化学合成及其表征

在非离子表面活性剂聚乙二醇(PEG)存在的条件下, 利用不同的钴盐分别与草酸进行低热固相化学反应, 一步合成了一系列金属配合物草酸钴纳米棒, 并采用XRD, TEM, SEM等分析手段对其结构和形貌进行了表征. 实验结果表明: 在合适的表面活性剂存在下, 利用钴盐与草酸的固相反应一步即可得到一维草酸钴纳米棒, 钴盐的不同及表面活性剂聚合度的不同均会影响纳米棒的形貌. 表面活性剂PEG在草酸钴纳米棒的形成过程中起到类似软模板的作用, 并诱导产物纳米晶沿某一方向定向生长从而生成纳米棒.