Über das koordinationschemische Verhalten 2-substituierter Benzimidazole. I

Zusammenfassung Das Reaktionsverhalten von 2-Guanidino-benzimidazol (GBI) und 2-(o-Aminophenyl)-benzimidazol (APBI) gegenüber verschiedenen Metallen und deren Anionen wird beschrieben. Die meist gut kristallisierten Verbindungen werden hinsichtlich ihrer Zusammensetzung und Konstitution durch Elementaranalysen, spektroskopisch und thermogravimetrisch untersucht sowie etliche Stabilitätskonstanten gemessen. Arbeitsvorschritfen zur Herstellung dieser Metallkomplexe werden angegeben.

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The coordination-chemical behaviour of 2-substituted benzimidazoles. I

Summary The behaviour of 2-guanidino-benzimidazole (GBI) and 2-(o-amino-phenyl)-benzimidazole (APBI) with various metals and corresponding anions is investigated. The constitution of the crystalline compounds is examined by means of elementary analysis, spectroscopic and thermogravimetric methods. Some stability constants are reported and procedures for the preparation of the metal-ligand-complexes are described.

     

Über das komplexchemische Verhalten einiger substituierter 2-Merkapto-p-Kresole. II

Zusammenfassung Ein Verfahren zur Herstellung diverser Merkapto-Liganden wird angegeben. Merkaptide, Chelate und Mischligandkomplexe wurden präparativ hergestellt und beschrieben. Zur Konstitutionsermittlung werden IR-, NMR-, UV-VIS-Spektren und Elementaranalysen der Liganden und Ligand-Metall-Verbindungen angegeben und kommentiert. Unterschiedliche Wechselwirkungen zwischen Ligand und Ion, die infolge verschiedener Substituenten an der 6-Stelle auftreten, werden in einer Reihe von Versuchen aufgezeigt.

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The complexometric behaviour of some 2-mercapto-p-cresols. II

Summary A method for the preparation of ligands is given. Mercaptides, chelates and mixed-ligand-complexes are prepared and described. IR, NMR, UV-VIS spectra and elementary analysis for the investigation of constitution of the ligands and ligand metal compounds are given and commented. Unlike interactions between ligand and ion, appearing because of different substituents at the 6-position, are shown by a series of experiments.

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Herrn Prof. Dr. Gustav Zigeuner zum 60. Geburtstag gewidmet.     

Chlorine-induced corrosion of silver surfaces studied by ultraviolet photoemission

Summary The corrosion of Ag(100), Ag(110) and Ag(111) single crystal surfaces by chlorine has been investigated at sample temperatures T = 90 K. After exposures to typically 30 to 50 l Cl₂ in all three cases one and the same disordered corrosion product AgCl is observed covered by condensed molecular Cl₂. Obviously, the underlying corrosion mechanism is not face-specific and may be generalized to arbitrary Ag surfaces, including polycrystalline films. It is demonstrated that ultraviolet photoemission spectroscopy is a unique tool for identifying the reaction products of halogenation processes and for elucidating elementary steps of the underlying corrosion mechanism.

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UV-Photoemissionsstudien zur chlorinduzierten Korrosion von Silberoberflächen

     

Der Einfluß von Substituenten auf die nucleophile Spaltung der SiSi-Bindung in Disilanderivaten

The rate constrant of the SiSi cleavage with elementary bromine were measured in phenylmethyl-and pF-phenyl-methyldisilane derivatives. The influence of the substituents on the cleavage is discussed.

     

Beitrag zur Mikrobestimmung von Arsen in Elementarschwefel

Ohne Zusammenfassung

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Contribution to the microdetermination of arsenic in elementary sulphur

     

Viscoelastic properties of ϰ-carrageenan gels

Summary A study has been made of the creep behaviour of -carrageenan in the region of linear viscoelasticity in the temperature interval 9–50 °°C and concentration range 1.0–2.5%. It is shown that the rate of the elementary relaxation processes is independent of the concentration of -carrageenan. The following three temperature intervals where -carrageenan gels exist have been established: (1) the temperature interval corresponding to the stable helix conformation of the macromolecules; (2) the temperature interval of macromoleculer unwinding; (3) the high-temperature interval where the gel three-dimensional network is formed by the unwound macromolecules. The break-down enthalpy of the gel junction zones is 36, 234 and 36 KJ/mole, respectively.     

LC-Bestimmung von elementarem Schwefel

Ohne Zusammenfassung

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LC-determination of elementary sulphur

     

Thermisches Verhalten von Organischen Heterozyklischen Pigmenten

The thermal behaviour of organic heterocyclic pigments was investigated by thermogravimetry and differential thermal analysis. The thermal stabilities were determined in air and in the absence of air, at different heating rates. The obtained values were verified in the colouring processes of some polymers.     

Interactions of halogenated hydrocarbons with soils

Summary The most important interactions of halogenated hydrocarbons (HHCs) with soils are Sorption processes. A method is presented to determine sorption equilibria of volatile HHCs with soils. Results of the HHCs investigated (three aliphatic, five aromatic) confirm that the sorptive capacities of soils are mainly influenced by their contents in soil organic matter. Mineral soil components adsorb very little. Sorptive processes are highly reversible.Comparison of the sorption constants of the different compounds show that their solubilities strongly influence the sorptive behaviour in soils. There is evidence that a theoretical approach to sorption processes in soils must incorporate further compound parameters related to molecule structure.

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Wechselwirkung von halogenierten Kohlenwasserstoffen mit Böden

Zusammenfassung Zu den wichtigsten Wechselwirkungen von halogenierten Kohlenwasserstoffen (HHCs) mit Böden gehören die Sorptionsprozesse. Ein Verfahren zur Bestimmung der Sorptionsgleichgewichte von flüchtigen HHCs mit Böden wird beschrieben. Untersuchungsergebnisse der untersuchten HHCs (drei aliphatische, fünf aromatische) bestätigen, daß die Sorptionskapazität eines Bodens hauptsächlich vom Gehalt an organischer Substanz beeinflußt wird. Die mineralischen Bestandteile adsorbieren nur in geringem Maß. Die Sorptionsprozesse sind weitgehend reversibel. Ein Vergleich der Sorptionskonstanten der verschiedenen Verbindungen zeigt, daß ihre Löslichkeiten das Sorptionsverhalten im Boden stark beeinflussen. Es gibt Anzeichen dafür, daß eine theoretische Behandlung der Sorptionsprozesse in Böden weitere mit der Molekülstruktur zusammenhängende Parameter berücksichtigen muß.

     

Dual electrode electrochemical detector for HPLC

Summary A method for determination of phenolic compounds in distilled alcoholic beverages has been developed. After separation by reversed phase chromatography these compounds are detected coulometrically in a dual electrode detector. The hydrodynamic electrochemical behaviour of the substances in oxidative and reductive mode was investigated. For quantitative determination phenolic compounds are oxidized at the first working electrode (+0.65 V); then the oxidation products are reduced at the second working electrode (0.0 V). The current due to these processes is recorded. By the high selectivity of the detection mode matrix interferences can be eliminated in several alcoholic beverages. In this way qualitative information is improved. The detection limits of phenolic acids and aldehydes are between 0.01 and 1 ng (S/N=3).

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Dualelektroden-Detektor für die HPLCBestimmung von phenolischen Verbindungen in Spirituosen

     

Zur Chemie des Chlorisocyanates, 1. Mitt.: Polymerisation,thermisches Verhalten und Photolyse

Zusammenfassung Es wird auf Grund der Untersuchung der Polymerisation, des thermischen Verhaltens und der Photolyse der Stabilitätsbereich von Chlorisocyanat, Cl-N=C=O, umgrenzt und dadurch die Möglichkeiten der Aufbewahrung und Werwendung für Reaktionen mit anderen Substanzen aufgezeigt.

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Chemistry of chloro-isocyanate, I: Polymerisation, thermic behaviour, and photolysis

The stability of chloro-isocyanate, Cl-N=C=O, is determined by investigating its polymerisation and thermic and photolytic behaviour. The possibilities of storing and using for reactions with other substances are discussed.

     

Heat effects due to dilution during aromatic nitrations by mixed acid in batch conditions

Although the heat produced by aromatic nitration is relatively large in comparison to the heat produced by dilution, knowledge of the rate of heat generation due to dilution of the mixed acid is important for predicting the dynamic behaviour of discontinuous nitration processes. In this paper a mathematical model, its implementation and experimental validation of the heat effects due to dilution are described and discussed.

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Zusammenfassung Obwohl die Reaktionswärme aromatischer Nitrierungsreaktionen verglichen mit der Lösungswärme relativ groß ist, ist das Wissen um die Geschwindigkeit der Wärmefreisetzung beim Lösevorgang der gemischten Säuren von großer Bedeutung, um das thermische Verhalten diskontinuierlicher Nitrierungsprozesse vorherzusagen. In vorliegender Arbeit wird ein mathematisches Modell, dessen Anwendung und experimentelle Bestätigung der Lösungswärme-Effekte beschrieben und diskutiert.

     

Über den Verlauf der α, α′-Diketodisulfid-Bildung durch Einwirkung von Schwefel auf α-Mercaptoketone

Zusammenfassung Die Bildung von Bis-[pentanon-(3)-yl-(2)]-disulfid aus -Mercaptopentanon-(3) und elementarem Schwefel in Gegenwart von katalytischen Mengen Amin ist, wie durch den Einsatz von radioaktivem Schwefel festgestellt werden konnte, eine Dehydrierung, wobei der elementare Schwefel ausschließlich in Schwefelwasserstoff übergeht.

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The formation of bis-[pentanon-(3)-yl-(2)]-disulfide from -mercaptopentanone-(3) and elementary sulfur in the presence of catalytic amounts of amines is a dehydrogenation reaction, as was shown by means of radioactive sulfur. The elementary sulfur is quantitatively converted to hydrogen sulfide.

     

Theoretische Untersuchungen zur Molekülstruktur und Spektroskopie von Benzopyrylium-Verbindungen: Vollständig-optimierte S0- und S1-Molekülgeometrien des 2-Phenyl-benzopyrylium-Ions und Einfluß der Substitution auf sein elektronisches Spektralverhalten in Absorption und Fluoreszenz

Summary Completely-optimized S₀ and S₁ molecular geometries of 2-phenyl benzopyrylium ion are presented. Using these structural results the influence of different substituents on its spectral behaviour in absorption and fluorescence is studied theoretically and compared with the corresponding experimental data.

     

A secoiridoid dilactone fromFraxinus ornus bark

Summary The isolation and structure elucidation of the secoiridoid hydroxyornoside is described. The behaviour of secoiridoid dilactones on acid methanolysis is discussed.

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Ein Secoiridoiddilacton aus der Rinde vonFraxinus ornus

Zusammenfassung Die Isolierung und Strukturaufklärung des Secoiridoids Hydroxyornosid wird beschrieben. Das Verhalten von Secoiridoiddilactonen bezüglich saurer Methanolyse wird diskutiert.

     

Studies on 3,5-diaminopyrazole derivatives

The behaviour of 3,5-diamino-4-phenylazopyrazole toward a variety of reagents is reported. Several new 3,5-diaminopyrazole derivatives as well as amino derivatives of fused pyrazoles have been prepared.

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Untersuchungen an 3,5-Diaminopyrazol-Derivaten

Zusammenfassung Es wird über das Verhalten von 3,5-Diamino-4-phenylazopyrazol gegenüber verschiedenen Agentien berichtet. Es wurden sowohl einige neue 3,5-Diaminooyrazol-Derivate als auch einige Aminoderivate von kondensierten Pyrazolen dargestellt.

     

Polarographisches Verhalten der C1-Halogenkohlenwasserstoffe

Summary Investigations on the polarographic and voltammetric behaviour of organic halogen compounds were carried out in order to obtain indications of how to develop electrochemical determination and detection methods.This first report deals with the polarographic reduction of halogen substituted C₁-compounds. The investigations were performed by means of differential pulse polarography including different supporting electrolytes and solvents. The electrode processes are due to radical reactions.The potentialities of polarographic determinations are discussed.     

Untersuchungen zur Synthese neuer tricyclischer Heterocyclen aus 1,4-Benzoxazin- und 1,4-Benzothiazin-3-oximen. 7. Mitteilung über Studien zur Chemie von O,N- und S,N-haltigen Heterocyclen

Summary The behaviour of amidoximes3 and4 under cyclization conditions is reported: Reaction with carbonyldiimidazole yields oxadiazolobenzoxazine11 and oxadiazolobenzothiazine12, respectively.

     

Das invers-voltammetrische Verhalten einiger Elemente in pyridinhaltigen Grundl?sungen

Zusammenfassung Das invers-voltammetrische Verhalten von Sb, Cu, Tl, Pb, In, Cd und Zn in pyridinhaltigen Grundlösungen wurde besonders im Hinblick auf die Abhängigkeit der Spitzenhöhe von der Elektrolysespannung und der Pyridinkonzentration untersucht.

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Inverse-voltammetric behaviour of some elements in pyridine containing supporting electrolytesAnodic amalgam voltammetry IX

A survey is given of the inverse-voltammetric behaviour of Sb, Cu, Tl, Pb, In, Cd and Zn in supporting electrolytes containing pyridine. The influence of the electrolysis potential and the concentration of pyridine on the peak height is examined.

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VIII. Mitteilung: diese Z. 241, 142 (1968).

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Diese Untersuchungen wurden in dankenswerter Weise dureh Mittel der Deutsehen Forschungsgemeinschaft und des Verbandes der Chemisehen Industrie ermSglicht.