钛开环夹心羰基化合物的构象分析

合成了３个钛开环夹心羰基化合物．用１ＨＮＭＲ方法对３个钛开环夹心羰基化合物进行了研究实验结果表明,钛开环夹心羰基化合物的分子构象与开环配体的取代状况有关．由对称取代戊稀基配体形成的化合物只有１种构象,由非对称取代戊二稀基［２ＣＨ３Ｃ５Ｈ６］－形成的化合物具有２种构象（ｃｉｓ和ｔｒａｎｓ）．     

开环夹心化合物 VII: 二(2,4-二甲基戊二烯)羰基钒的合成及其低温X射线结构分析

The title compound (I) was prepared from 2,4-dimethylpentadienyl potassium and VCl3?THF. The crystal structures of I was determine at -60?     

开环夹心化合物 IX. STO-3G从头计算法研究戊二烯负离子及其甲基取代衍生物的构象

用STO-3G基组的从头计算和DFP梯度几何优化方法对戊二烯负离子(C5H7^-)及其甲基取代衍生物进行了骨架优化。得到C5H7^-构象异构体的稳定顺序为W>S>U。而甲基取代的戊二烯负离子, 其顺序取决于甲基取代的位置。     

开环夹心化合物 IX. STO-3G从头计算法研究戊二烯负离子及其甲基取代衍生物的构象

用STO-3G基组的从头计算和DFP梯度几何优化方法对戊二烯负离子(C5H7^-)及其甲基取代衍生物进行了骨架优化。得到C5H7^-构象异构体的稳定顺序为W>S>U。而甲基取代的戊二烯负离子, 其顺序取决于甲基取代的位置。     

夹心羰基化合物（C5H5）2Ti（CO）2的电子结构及化学键研究

用量子化学从头算方法（ＳＴＯ－３Ｇ基组）对（Ｃ５Ｈ５）２Ｔｉ（ＣＯ）２进行几何优化，得到平衡几何构型，并在此基础上采用ＳＴＯ－３－２１Ｇ基组对（Ｃ５Ｈ５）２Ｔｉ（ＣＯ）２进行单点计算，计算结果表明：（Ｃ５Ｈ５）２Ｔｉ（ＣＯ）２的ＨＯＭＯ具有Ｔｉ→ＣＯ反馈π键性质，理论计算结果与实验相符。     

取代戊二烯Ti,V羰基化合物的谱学研究

利用IR，EPR和UV-VIS方法对系列取代戊二烯基钛，钒羰基化合物进行了表征，用EHMO方法对开环夹心化合物[2,4-(CH_3)_2C_2H_5]_2VCO和开、闭环夹心化合物[2,4(CH_3)_2C_5H_5](C_5H)5)VCO进行了计算，对开环夹心羰基化合物，开、闭环夹心羰基化合物及闭环夹心羰基化合物进行了比较．结果表明，开、闭环夹心羰基化合物的性质介于开环夹心羰基化合物和闭环夹心羰基化合物之间，且更接近于开环夹心羰基化合物，开环配体与Ti，V间的化学键较强，对于化合物性质影响较大．     

大基团取代不对称茂钛（Ⅳ）化合物的合成

大基团取代不对称茂钛（Ⅳ）化合物的合成舒学军贺峥杰＊陈寿山（南开大学元素有机化学研究所天津３０００７１）关键词有机锂，富烯，茂钛化合物，合成１９９６－０６－１９收稿，１９９６－１２－３１修回国家自然科学基金资助课题取代茂钛化合物常常是烯烃异构化的良好...     

17电子钒开环夹心羰基配合物的合成及XRD,IR,EPR研究

以４种甲基取代戊二烯基为配体合成了４个过渡金属钒开环夹心羰基配合物［２，４－（ＣＨ３）２Ｃ５Ｈ５］２ＶＣＯ（Ｉ），［２，３－（ＣＨ３）２Ｃ５Ｈ５］ＶＣＯ（Ⅱ），［２－ＣＨ３Ｃ５Ｈ６］２ＶＣＯ（Ⅲ）和［３－ＣＨ３Ｃ５Ｈ６］２ＶＣＯ（Ⅳ），其中Ⅱ，Ⅲ，Ⅳ为新配合物，用Ｘ射线单晶衍射，ＩＲ，ＥＰＲ法对所合成配合物进行了结构表征，发现Ｉ具有两种晶相。     

双环戊二烯基钛衍生物的水相化学及双环戊二烯基二水扬酸钛的晶体结构

（ＲＣｐ）２ＴｉＣｌ２的乙酰丙酮体系在水相中与硫氰酸钾，吡咯烷基二硫代氨基甲酸钠，取代苯甲酸钠等反应，合成得到相应的（单）双环戊二烯基（或甲基环戊二烯基）钛衍生物，双环戊二烯基二水杨酸钛单晶的结构分析表明，水杨酸作为单齿配体通过羧基氧原子与钛键联。     

不饱和取代环戊二烯基钛衍生物的合成和反应

利用不同方法合成了烯丙基、环戊烯-[2]-基、甲基(或乙基)环戊烯-[2]-基、环已烯-[2]-基和环已基等不饱和取代茂基茂基二卤化钛。烯丙基茂基钛衍生物中的环上烯丙基呈现正常的亲电加成反应,它们与HBr,Br_2,ICl和IBr反应生成对应的卤代衍生物。     

夹心化合物［C_5HMe_4］_2TiCl_2的合成及谱学表征

用四甲基环戊二烯基［Ｃ_５ＨＭｅ_４］~－为配体合成了夹心化合物［Ｃ_５ＨＭｅ_４］_２ＴｉＣｌ_２，通过核磁共振、质谱、红外光谱、拉曼光谱等多种谱学方法对该化合物进行了结构表征，实验结果表明［Ｃ_５ＨＭｅ_４］_２ＴｉＣｌ_２中两个［Ｃ_５ＨＭｅ_４］~－配体对称分布在Ｔｉ（Ⅳ）两侧，整个分子具有Ｃ_２ｖ对称性，呈覆盖型结构。     

双（取代环戊二烯基）二氯化钛的晶体结构分析

报道了双（１－正戊基环己基茂）二氯化钛［（η５－Ｃ５Ｈ４Ｃ（ＣＨ２）５（Ｃ５Ｈ１１－ｎ］２ＴｉＣｌ２（Ｉ）及双（１－甲基－１－（α－噻吩基）乙基环戊二烯基）二氯化钛［η￣５－Ｃ５Ｈ４Ｃ（ＣＨ３）＿２－］２ＴｉＣｌ２（Ⅱ）的晶体结构和分子结构。二者均系单斜晶系，（Ｉ）的空间群为Ｐ２／ｎ，晶胞参数ａ＝１４．１８０（２），ｂ＝６．５６２（１），ｃ＝１７．０４６（３），β＝９９．６３（１）°，Ｚ＝２，Ｖ＝１５６３．８，Ｄｘ＝１．１８８ｇ／ｃｍ３，Ｆ（０００）＝５９６，Ｍｒ＝５５３．５６，λ＝０．７１０７３μ＝４．５９ｃｍ－１，Ｒ＝０．０５８，Ｒｗ＝０．０６６；（１）的空间群为Ｃ２／ｃ，晶胞参数ａ＝２５．７１３（１），ｂ＝６．６１７（１），ｃ＝１３．５９１（１），β＝９２．７８（２）°，Ｚ＝４，Ｖ＝２３０９．８，Ｄｘ＝１．４３０ｇ／ｃｍ３，Ｍｒ＝４９７．４１，λ＝０．７１０７３，μ＝７．８２２ｃｍ－１，Ｆ（０００）＝１０３２，Ｒ＝０．０５５，Ｒｗ＝０．０７２。茂环上取代基对茂环金属化合物的结构产生较大影响，空间阻碍的增大使得取代基与茂环相连Ｃ－Ｃ单键增长。     

高含量钒的钼钒磷杂多化合物的合成和性质研究

本工作改进了文献[4]报导的几种原料同时混合、加热煮沸合成的方法采用分步加入原料,控制反应温度、多次重结晶的方法合成了6、7、8个钒原子取代的钼钒磷杂多酸铵;并以铵盐为原料,用离子交换、冷冻分离和真空抽吸相结合的提纯方法制备了未见文献报导的相应的固体杂多酸;H₅[PMo₅V₇O_37.5]·xH₂O,H₆[PMo₄V₈O_37.5]·xH₂O。通过元素组成分析确定了它们的组成。这些杂多酸在水溶液、非水溶液中的电位滴定表明,杂多阴离子在分解前没有发生自电离、水解等情况,它们在水溶液中是稳定的。酸的碱度分别为5、5、6。通过纸上色谱实验,讨论了杂多酸的分解过程。由热重分析和溶解性实验得到它们的分解温度,本文还讨论了这些化合物的红外、紫外光谱,x光粉末衍射及极谱性质。光谱结果表明,它们可能具有Keggin结构,由导数脉冲极谱得到它们的峰电位。     

二羰基二茂钛和酚类的反应: 合成二芳氧基二环戊二烯基钛的新途径

本文介绍在缓和条件下, 二羰基二茂钛和酚类反应是合成二芳氧基二环戊二烯基钛的新途径, 得到的新化合物都经过元素分析和^1HNMR测定。     

双环戊二烯基钛衍生物的水相化学及双环戊二烯基二水杨酸钛的晶体结构

（ＫＣｎ）２ＴｉＣｌ２的乙酰丙酮体系在水相中与硫氰酸钾、吡咯烷基二硫代氨基甲酸钠、取代苯甲酸钠等反应，合成得到相应的（单）双环戊二烯基（或甲基环戊二烯基）钛衍生物。双环戊二烯基二水杨酸钛单晶的结构分析表明，水杨酸作为单齿配体通过梭基氧原子与钛键联。     

三维钒氧化合物的水热合成与表征

利用水热合成的方法,制备了三维钒氧化合物H3V3O9,X射线衍射实验确定了其结构,结果显示,晶体为单斜晶系,P1空间群,晶胞参数为a=4.9980(10)nm,b=8.4188(17)nm,c=7.8614(16)nm,α=90.00°,β=96.40(3)°,γ=90.00°,Z=328.72(11),D=2.999,F(000)=282,R1=0.023 0,wR2=0.0678.通过IR光谱和热重分析对化合物进行了表征.     

超大孔Fe和V—Ti分子筛的合成

水热法合成了具有超大孔ＭＣＭ－４１分子筛结构的含Ｆｅ和Ｖ－Ｔｉ分子筛，通过ＸＲＤ，骨架ＩＲ，ＥＳＲ，＾２９ＳｉＭＡＳ ＮＭＲ，紫外漫反射等测试表征证实，Ｆｅ原子在ＦｅＭＣＭ－４１分子筛骨架上，Ｖ和Ｔｉ同是进入Ｖ－ＴｉＭＣＭ－４１分子筛骨架。     

硅桥连双(三甲硅基环戊二烯基)钛化合物的合成及脱硅基反应

硅桥连双(三甲硅基环戊二烯基)双锂盐与TiCl₄·2THF反应,生成相应的钛化合物[E(C₅H₃SiMe₃)₂]TiCl₂[E=Me₂SiSiMe₂(3),Me₂SiOSiMe₂(5)],同时还分离到了脱一个三甲硅基的产物[E(C₅H₄)(C₅H₃SiMe₃)]TiCl₂[E=Me₂SiSiMe₂(4),Me₂SiOSiMe₂(6)].其中四甲基二硅氧桥连配体更容易发生这种脱硅基反应.通过元素分析、MS和¹HNMR谱表征了化合物3-6的分子结构.     

开环易位聚合聚双环戊二烯的合成及结构与性能的研究进展

开环易位聚合环烯烃已成为高分子工程领域的一个研究热点。其中,由于双环戊二烯（DCPD）价格低廉、来源充分、聚合后形成的聚双环戊二烯（PDCPD）具有优异的力学性能等优点,使得DCPD的开环易位聚合得到广泛关注。本文综述了DCPD开环易位聚合反应机理、催化体系、PDCPD的结构、PDCPD的表面改性、纳米共聚物以及PDC...