控制区域选择性的间接途径新进展(一)——Diels-Alder反应中控制区域选择性的间接途径

本文综述了近年来有机合成中应用间接途径以达到区域选择性的目的。对涉及使用苯硫基、硝基、硼烷基等数种导向基或通过改变底物反应性如亲电性、变炒分子内反应等进行具有区域选择性特性的Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应作了总结。     

控制区域选择性的间接途径新进展（二）：硅烷基和甲硼烷络合？…

本文综述了近年来有机合成中应用产接途径以达到区域经济性的目的。涉及使用苯硫基，硝基，硼烷基等数种导向基或通过改变底物反应性如亲电性，变为分子内反应等进行具有区域性特性的Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应；对于较为典型的导向基；如硅烷基，硼烷基等及其络合物的定位特点，金属的络合物的导向基作用，以及二硫缩醛等利用形成缩醛在区域选择性的非Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应中的应用亦作了总结。     

控制区域选择性的间接途径新进展(二)——硅烷基和甲硼烷络合物及金属络合物的导向作用

本文综述了近年来有机合成中应用间接途径以达到区域选择性的目的。涉及使用苯硫基、硝基、硼烷基等数种导向基或通过改变底物反应性如亲电性、变为分子内反应等进行具有区域选择性特性的Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应；对于较为典型的导向基：如硅烷基、硼烷基及其络合物的定位特点，金属络合物的导向基作用，以及二硫缩醛等利用形成缩醛在区域选择性的非Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应中的应用亦作了总结。     

无水稀土氯化物催化丁二烯和顺丁烯二酸酐的Diels—Alder反应

稀土化合物在有机合成中特别是在Diels-Alder反应中的应用是近年来稀土化学中最引人注目的研究课题之一。对于某些难进行的Diels-Alder反应,使用Lewis酸作催化剂可缓和反应条件,提高产物收率,改善产物选择性。其中,含稀土离子的Lewis酸在某些反应中显示了比其它Lewis酸更高的催化活性和产物具有更高的选择性。本文报道以丁二烯和顺丁烯二酸酐为原料,用7种简便易得的稀土氯化物催化这一Dies-Alder反应的结果。     

α‘—苯磺酰基—α,β—不饱和酮与环戊二烯的不对称催化Diels—Alder反应

在手性金属钛催化剂存在下，研究了α＇－苯磺酰基－α，β－不饱和酮与环戊二烯的不对称催化Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应；讨论了亲双烯体上不同取代基对反应活性和环加成产光学纯度的影响；鉴定了环加成产物的构型，得到了高收率和高光学纯度的环加成产物。     

N-杂环卡宾催化选择性有机反应的新进展

近年来,有关N-杂环卡宾(NHC)的合成、催化性能及其应用得到了快速发展,特别是在催化选择性有机反应领域,NHC类催化剂显示出催化效率高、选择性好及性能优异等特点,而引起人们极大的关注。 本文从区域选择性、顺反异构选择性及手性选择性等方面综述了NHC催化选择性有机反应的最新进展,并予以了展望。     

铑催化的硼氢化反应:卤化物和分子筛对苯乙烯类反应的区域选择性的影响

苯乙烯类化合物用邻苯二酚硼烷(CB)进行的铑催化的硼氢化反应是按马氏规则进行,与经典的硼氢化反应完全相反.一些金属卤化物、Lewis acid和分子筛可以进一步强化上述的反转的区域选择性.     

多取代芳香族化合物的合成：4.取代的环丁3—烯砜与丁炔二酸二甲酯的Diel…

３－苯硒基－或３－苯硫基取代的环丁－３－烯砜甚易与丁炔二酸二甲酯发生Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应，生成相应的苯硒基或苯硫基取代的１，４－环己二烯－１，２－二羧酸二甲酯，此类产物用二氯二氰苯醌（ＤＤＱ）处理，即生成相应的多取代芳香族化合物４－苯硒基邻苯二甲酸二甲酯或４－苯硫基邻苯二甲酸二甲酯。     

两种邻、间手性二醇的区域选择性取代反应研究

对两种邻、间手性二醇的区域选择性取代反应进行了研究. 以(R)-(－)-1,3-丁二醇(1)为起始原料, 在各种有机碱存在下, 先合成C¹-位单磺酸酯, 进行C¹-位的单醚化取代, 均有非区域选择性的单(双)取代物生成. 若用SOCl₂处理1, 使其首先生成环状亚硫酸酯中间体5, 苯硫酚在2% Na₂CO₃存在下可和其发生高区域选择性取代反应, 生成 (R)-(－)-3-羟基-丁基苯硫醚(3). 以同样的方法使(S,R)-(＋)-1-(6-氟-2-色满基)-1,2-乙二醇(6)和SOCl₂反应生成环状亚硫酸酯(9), 再和苄胺反应, 也可发生高区域选择性取代, 生成 (S,R)-(＋)-2-苄氨基-1-(6-氟-2-色满基)-乙醇(8). 该反应方法具有高区域选择性, 产物有高旋光纯度、高产率.     

溴代连二烯酮成环异构化反应的机理——配体控制的区域选择性

金催化的溴代连二烯酮成环异构化反应，自2005年被报道以来J.Am．Chem．Soc．2005，127,10500-10501）。受到了广泛关注．普遍认为该反应开启了由金催化剂的氧化态控制反应选择性的先河．苏州大学李亚红等通过密度泛函理论计算，辅助于实验验证，证明了该反应过程的区域选择性是由配体控制的，而不是先前普遍接受的由氧化态控制的假设．     

火焰原子吸收光谱法间接测定碘：NCP—Cu（Ⅱ）—I^—反应体系

应用NCP-Cu(Ⅱ)-I~-反应体系,采用火焰原子吸收测定与碘定量反应的铜,从而间接测定碘。对反应体系的显色剂和还原剂用量、pH、稳定时间做了选择试验。方法相对标准偏差<3％,回收率93％～110％。线性范围0～5.0μg·ml~(-1),用于生物试样(海带、紫菜)和药品(西地碘片)中碘的测定,结果满意。     

烯胺酮与烯胺酯的交叉缩合反应及自缩合反应的区域选择性研究

烯胺酮与烯胺酯以(3C+3C)缩合反应形成多取代芳环化合物,具有区域选择性。用波谱和 X-射线衍射技术确定了产物的结构,讨论了反应机理。     

3,5—环—6—甲氧基—孕甾—20（22）—烯立体选择性硼氢化反应的研究

3,5-环-6-甲氧基-孕甾-20S-22-醇1 是合成2的前体,而后者是合成高效植物激素油菜甾醇内酯3及其类似物的关键中间体.     

环戊-2-烯酮的研究Ⅰ.环戊-2-烯酮与醛反应的区域选择及非对映立体选择性

本文系统研究了环戊-2-烯酮在碱性条件下与醛类的羟醛缩合反应,并通过结构及过渡状态的分析,解释了所得的这类反应的区域及非对映立体选择性.     

C59XH（X=N,B）与1,3-丁二烯Diels-Alder环加成反应的区域选择性

应用半经验的AMI和密度泛函B3LYP/6-31G*方法对1,3-丁二烯与C59XH(X=N,B)Diels-Alder环加成反应的区域选择性进行理论研究,选择一些有代表性的C59XH(X=N,B)的6-16键探讨环加成反应的机理.1,3-丁二烯与C59NH进行的Diels-Alder反应,随着加成位置远离C59NH的N原子,活化能越来越低,但都比1,3-丁二烯与C60相应反应的活化能高.与此相反,对于1,3-丁二烯与C59BH进行的环加成反应.加成位置最靠近B原子的2,12/r-和2,12/f-过渡态的势垒最低,并且比1,3-丁二烯与C60进行环加成反应的活化能约低18 kJ·mol-1,其产物也是热力学最稳定的.与C60相应的反应相比,C59NH和C59BH中N和B原子不同的电子性质对其邻位双键进行Diels-Alder环加成反应的活性产生了不同影响,前者使反应活性降低,后者使反应活性增强.     

环戊-2-烯酮的研究Ⅰ.环戊-2-烯酮与醛反应的区域选择及非对映立体选择性

本文系统研究了环戊-2-烯酮在碱性条件下与醛类的羟醛缩合反应,并通过结构及过渡状态的分析,解释了所得的这类反应的区域及非对映立体选择性.     

邻苯二酚衍生物与稀土元素配位反应的研究（V）：3,4—二羟 …

研究了稀土元素铈（Ⅲ）离子与３，４－二羟基苯甲酸（Ｈ３Ｌ）在水溶液体系中生成羧基配位化合物的条件，表征其组成为Ｃｅ（Ｈ２Ｌ）２（ＯＨ）．３Ｈ２Ｏ。并研究了该配合物在一定条件下，铈离子由羧基配位反应变由为两个邻酚羟基配位的配合物（Ｃｅ（ＨＬ）ｎ的转型反应及氧化物铈（ＶＩ）配合物的反应。