SYNTHESIS OF NOVEL HYDROPHILIC BIODEGRADABLE POLYESTER WITH FUNCTIONALIZED SIDE CHAIN GROUPS*

A substituted glycolide, 3-bencyloxymethyl-1, 4-dioxane-2, 5-dione, was synthesized. It is a suitable precursor forthe preparation of a new hydrophilic biodegradable poly(α-hydroxy acid). The polymerizations were carried out in bulk inthe presence of Sn(Oct)_2 at 120-140℃. The resulting polymers were subjected to hydrogenolysis with a Pd/C catalyst in amixed solvent to remove the protecting benzyl groups. A novel poly(α-hydroxy acid) with pendant hydroxy groups wasobtained. The hydrophilicity of the resulting polymer was evaluated preliminarily.     

9-乙烯基蒽和对-N,N-二甲氨基苯乙烯激基络合物的生成和光二聚反应

测定了9-乙烯基蒽和对-N,N-二甲氨基苯乙烯体系在不同极性的溶剂中的荧光光谱和荧光量子产率。发现随着溶剂极性的增加,激基络合物的荧光发生红移,荧光量子产率降低。同时9-乙烯基蒽和对-N,N-二甲氨基苯乙烯之间的光二聚产物的相对产率也降低。并讨论了经过激基络合物中间体的光二聚反应机理。     

STUDIES ON THE KINETICS OF PHASE TRANSITIONS OF A MAIN CHAIN THERMOTROPIC POLYESTER

The kinetics of phase transitions including a transition between mesophases were studied for a main-chain thermotropic polyester by means of DSC and depolarizing transmittance techniques. The isothermal process of these transitions was found to be described by the Avrami equation to high conversions. The Avrami exponents n are about 2,4, 5.3 and 2.2 for liquid crystallization, transition between mesophases and crystallization from mesophase respectively. The liquid crystallization from isotropic liquid phase occurs at very low undercoolings with high transformation rate. This behavior is explained as the results of the smaller value of the surface free energy for mesophase than that for crystallites which is evidenced by the very weak temperature dependence of liquid crystallization rate.     

甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯的CuX/PMDETA催化氧化聚合

在添加一定浓度的CuX(X=C l/B r)/五甲基二亚乙基三胺(PMDETA)后,甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯(DMAEMA)于室温下只需暴露于空气中即可聚合形成PDMAEMA.通过一系列对比试验验证了该过程的催化氧化聚合特征,通过改变催化剂浓度与反应温度等反应条件,利用气相色谱、核磁共振和凝胶渗透色谱研究了该聚合过程的动力学和所得PDMAEMA的结构.结果表明,单体转化率与所得聚合物分子量均随反应时间的延长而逐渐增加,过高或者过低浓度的CuX/PMDETA均无法催化该聚合过程,所得聚合物具有与普通线型PDMAEMA类似的化学结构.我们提出了一个假设性的机理以解释此现象.     

胆甾侧链聚硅氧烷高分子液晶的合成与相行为研究

本工作利用双键与Si-H键的加成反应合成了以丙烯酸胆甾醇酯为侧链的硅氧烷梳状聚合物液晶ECS.聚合物的结构得到了核磁与红外分析的证明.偏光显微镜和DSC对ECS的相态转变研究表明,ECS在一定的温度范围内能够形成液晶相,液晶相的存在范围与聚合物的结构密切相关.     

p-(N,N-二甲氨基)肉桂酸乙酯在分子聚集体中的光化学行为

本文报道了p(N,N-二甲氨基)肉桂酸乙酯(DMAC)在十二酸(LA)聚集体中的光谱和光化学性质。这种肉桂酸衍生物的吸收和发射光谱表现出典型的分子内电荷转移的特征,在十二酸存在下,观察到DMAC激基缔合物荧光,荧光强度随DMAC浓度增加而增加,与普通溶液中的反应相比,十二酸聚集体中的DMAC具有较大的光二聚反应速度。用荧光光谱跟踪反应的结果表明,DMAC激基缔合物具有较DMAC单体更高的光化学活性。     

主链具有X-型液晶基元的液晶高分子系列的合成与研究

以低温溶液缩聚方法,合成了一系列主链上具有X-型液晶基元的液晶高分子。所有聚合物样品均具有明显的热致液晶性。不同柔性链段长度和取代基对聚合物的液晶性呈规律性的影响。并用IR、H-NMR、WAXD和热台偏光显微镜等方法对聚合物进行了表征。     

含X-型和棒型两种液晶基元的主链型系列芳族共聚酯的研究

采用含X-型和棒型液晶基元的两种不同单体,通过改变X-型液晶基元单体的结构和柔性链段长度,经高温溶液缩聚,合成了一系列主链型共聚液晶高分子.研究发现,所有样品都具有很好的热致液晶性及宽广的液晶态温度范围.随单体结构改变,共聚物的相转变温度大致呈规律性变化.     

N，N－二甲基对甲苯胺引发N－对甲苯基马来酰亚胺光聚合的引发机理

Ｎ，Ｎ－二甲基对甲苯胺引发Ｎ－对甲苯基马来酰亚胺光聚合的引发机理叶克强，董建华，丘坤元，冯新德（北京大学化学系，北京，１００８７１）关键词光引发聚合机理，电荷转移复合物，激基复合物，荧光淬灭，Ｎ，Ｎ－二甲基对甲苯胺，Ｎ－对甲苯基马来酰亚胺Ｎ，Ｎ－二甲...     

甲基丙烯酸2-N,N-二甲氨基乙酯与甲基丙烯酸甲酯的氧化共聚合的机理研究

研究了CuCl/五甲基二亚乙基三胺(PMDETA)催化的甲基丙烯酸2-N,N-二甲氨基乙酯(DMAEMA)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)在氧气存在下的氧化共聚合,通过改变单体配比、催化剂浓度和反应温度对实验条件进行研究.结果显示,在本实验中的单体配比([DMAEMA]∶[MMA]=10∶0～5∶5)、催化剂浓度([CuCl/PMDETA3]=3.1×10-5 mol/L～6×10-3 mol/L)和反应温度(30～80℃)下,聚合均可以顺利发生,而且聚合过程中单体转化率和所得聚合物的分子量都随着反应进行而增加,且分子量呈现宽分布.1H-NMR结果显示所得聚合物中含有DMAEMA和MMA的单体单元.DSC结果显示所得聚合物是一个部分相容体系.利用此方法所得的PDMAEMA进行MMA的原子转移自由基聚合(ATRP)扩链过程则证实,所得聚合物具有C—Cl末端官能团.由此可以认为,在以上过程中,O2先将CuCl氧化成[Cu(Ⅱ)Cl]+,[Cu(Ⅱ)Cl]+再将二甲胺基氧化成N—CH2.自由基,N—CH2.自由基与[Cu(Ⅱ)Cl]+构成反向ATRP体系,从而得到以C—Cl为末端的聚合物.     

N,N,N′,N′-四苄基乙二胺与氯化铜的络合物

Patel^[1]用无水氯化铜和N,N,N′,N′-四苄基乙二胺(简写为TBEn)制得Cu(TBEn)Cl₂和Cu(TriBEn)Cl₂(TriBEn,N,N,N′-三苄基乙二胺)固体络合物。本文报道对patel合成TBEn方法的改进和用水含氯化铜的TBEn制得和Cu(TBEn)Cl₂和Cu(TriBEn)Cl₂固体络合物的热分解结果。     

丙烯酰胺与N,N′-亚甲基双丙烯酰胺的共聚反应研究

本文利用凝胶模量测定法、气相色谱法和紫外光谱法对丙烯酰胺与N,N’-亚甲基双丙烯酰胺水溶液共聚反应进行了研究,证实了N,N’-亚甲基双丙烯酰胺的反应活性明显大于丙烯酰胺的反应活性。用气相色谱法测得单体的竞聚率分别为r_(AM)=0.117,,r_(Bis)=5.756;用紫外光谱法研究了聚合反应中氧化还原引发剂浓度和反应温度对聚合反应速率的影响,得出共聚反应速率方程中,氧化剂的方次为0.66,还原剂浓度的方次为0.55,并求出共聚反应表现活化能为37.1KJ/mol。     

十六烷基三甲基溴化铵相转移催化合成N,N—二乙基苯胺的研究

十六烷基三甲基溴化铵相转移催化合成Ｎ，Ｎ－二乙基苯胺的研究田庆伟（大连铁道学院应用化学系大连１１６０２８）关键词十六烷基三甲基溴化铵相转移催化Ｎ，Ｎ－二乙基苯胺中图分类号０６２５．６３１Ｎ，Ｎ－二乙基苯胺是制备染料、药物和彩色显影剂的重要中间体，用途...     

N,N,N‘,N’—四异丁基—3—氧—戊二酰胺萃取铀钍的研究

放射性废液中含有大量的钢系和铜系元素,众多学者作了大量研究工作。如焦荣洲等［’］用三烷基氧磷（ＴＲＰＯ）、赵沪根等［’］用ＤＨＤＥＣＭＰ从放射性废液中分离啊系和湖系元素进行了系统研究。但所用革取剂均为含磷化合物,使用后被放射性污染的革取剂最终处置困难。为此面临寻求革取效率高、价廉,又便于最终处置的新型革取剂的任务。文章ｐｌ合成了二酚胺类化合物（Ｒ‘ＲＺＮＣＯ）。Ｒ３系列车取剂,它能有效地从放射性废液中革取分离回收钢系与调系元素。本文探讨了其中的Ｎ,Ｎ,Ｍ,ＮＷ四异了基一３一氧一戊二酚胺（简写为Ｌ…     

聚苯乙烯磺酸钠与阳离子表面活性剂的相互作用和纳米聚集体的生成

在聚苯乙烯磺酸钠(PSS)的水溶液中,引入阳离子表面活性剂(CTAB或DDAB)使与PSS通过静电相互作用实现聚苯乙烯磺酸盐不同程度的中性化,并进而对PSS/表面活性剂复合物在水中的行为特征、特别是PSS因疏水化而产生的聚集行为以及临界聚集浓度等采用多种方法如溶液的透光率;荧光光谱;荧光探针以及扫描电镜观察等进行了研究,得到一些颇为有趣的结果.结果表明PSS-CTAB或DDAB加成物可自发的形成约70 nm的纳米粒子。而中性化程度则对加成物的构型以及体系的透光率等有较大影响。结果还表明所得具有亲水外壳和疏松的疏水内核的聚集体能容易的使疏水分子进入其中。     

ⅥA族元素(S、S_e、T_e)桥连的钼铁混合金属羰基原子簇化合物的结构化学

本文总结了六种钼—铁混合金属羰基原子簇化合物的合成、结构类型和电子计数。从这些具有不同骨架构型的簇合物可以看出,主族元素—主族元素之间的相互作用对这类原子簇化合物的骨架构型变化和稳定性有着重要作用。     

由对苯二甲酰胺二醇合成聚酯酰胺及其扩链反应的研究

以N,N′-二(2-羟乙基)对苯二甲酰胺与己二酸及丁二醇缩聚,合成了同时带有端羧基与端羟基的聚酯酰胺预聚体,研究了不同扩链剂的扩链反应,获得了特性黏度达1.05 dL/g的聚酯酰胺.对预聚体及扩链后聚合物进行了红外与核磁表征,研究了聚合物的结构,并对聚合物进行了DSC与TG分析.     

SYNTHESIS AND CATALYTIC ACTIVITY OF PLATINUM COMPLEX OF ACRYLATE TERPOLYMER WITH Se, N BIDENTATE LIGAND

1NTRODUCTIONTheacrylateterpolymer--supPOrtedsulfideplatinumcomplexanddisulfideplatinumcomplex['--2]werestudiedinthehydrosilylationofolefins.Itisfoundthattheyhavehighcatalyticactivityandreusedproperties.LiuXFetal.[3)synthesizedselena--crowneitherplatinumcomplexesandreportedtheircatalyticactivityofhydrosilylation.Clarketal.[4)reportedthatthecatalyticactivityofPiLL'Clz(L=PPh2,L'=S,N)ishigherthanthatofPtLZC12orPtL'ZC12inhydrosilylation.Inthispaper,wereportthesynthesisofanewacrylatete…     

REACTIONS OF TRIMETHYL GROUP IVA HALIDES (Si,Ge, Sn) WITH PHOSPHINE-BRIDGED PALLADIUM,PLATINUM, AND SILVER DIMERS

Abstract

Reactions of a series of binuclear, phosphine bridged late transition metal complexes, Pd₂Cl₂(dppm)₂, Pd₂Cl₂(dmpm)₂, Pd₂Cl₂(Ph₂Ppy)₂, Pt₂Cl₂(dppm)₂, and Ag₂Br₂(dppm)₂, with Me₃SiX (X = Br, I), Me₃GeBr and Me₃SnBr were examined by ³¹P NMR spectroscopy. Rapid exchange of Pd-Cl, Pt-Cl and Ag-Br bonds for Pd-X, Pt-X (X = Br, I) and Ag-I bonds was observed to be independent of the nature of the phosphine ligand, the nature of the metal center or the group IV element. Differences in Lewis acidity of the transition metal center as a function of the ligands and the identity of the transition metal and differences in the basicity of the Me₃EBr ligands are proposed to account for the failure to detect intermediates in these reactions similar to those reported for reactions between Pd₂Cl₂(dppm)₂ and Me₃SiX.