Ga／HZSM－5催化剂中镓的状态及其分布的XPS研究

利用ＸＰＳ技术对不同Ｇａ／ＨＺＳＭ－５中镓组分的分布状态进行考察。结果表明镓与分子筛之间产生了相互作用，以活性组分和游离态镓存在，且镓呈外表面富集。还原、氧化处理对镓的状态及分布有明显的影响。关联催化活性评价结果，认为与ＨＺＳＭ－５产生相互作用的镓组分为低碳烷烃催化芳构化反应的活性物种。镓的均匀分布有利于提高催化活性。     

Ga2O3／HZSM—5催化剂的XRD,XPS和TPR研究

利用ＸＲＤ、ＸＰＳ、ＴＰＲ等技术对Ｇａ２Ｏ３／ＨＺＳＭ－５催化剂进行表征，结果表明，催化剂中镓组分以聚集态和分散态的形式存在，其中聚集态中α－Ｇａ２Ｏ３在一定条件下可转化为β－Ｇａ２Ｏ３；分散态又可分为游离Ｇａ２Ｏ３和与ＨＺＳＭ－５产生相互作用的镓组分，催化剂预处理条件及反应一再生过程对镓的分布及状态有较大影响。     

添加Ru的Mo/HZSM-5催化体系上的甲烷无氧脱氢芳构化

研究了在Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５催化剂中添加过渡金属阳离子以改变催化剂的反应性能，提高甲烷无氧脱氢芳构化的反应活性和稳定性，在添加第二组分的催化剂中，Ｍｏ－Ｒｕ／ＨＺＳＭ－５具有最佳的反应活性和稳定性，Ｒｕ的加使甲烷的转化率上原来的６％－７％提高以９．８％，采用比表面积及孔分布测定，Ｘ射线衍射，程序升温还原，程序升温氨脱附和差热分析等表征方法研究了Ｍｏ－Ｒｕ／ＨＺＳＭ－５催化剂的物理化学性质，结果表明，     

Ga／HZSM—5芳构化催化剂的研究：K,V,B第二组分改性对甲醇,丙烷转…

考察了Ｋ，Ｖ，Ｂ等对Ｇａ／ＨＺＳＭ－５催化剂的入性后表面酸性质和Ｇａ组分状态分布的变化以及对甲醇，丙烷芳构化催化作用的异同。结构表明，Ｖ，Ｂ改性后提高了甲醇转化的芳烃选择性，降低了丙烷的芳构化活性。     

EFFECT OF CATALYST CONCENTRATION ON CATALYTIC PERFORMANCE IN LIQUID PHASE DIMETHYL ETHER SYNTHESIS FROM SYNGAS

利用ＺＳＭ－５型沸石可将轻烃选择性地转化为苯，甲苯和二甲苯。ＨＺＳＭ－５催化剂上丙烷转化率和芳烃选择性都很低，但在ＨＺＳＭ－５上添加Ｇａ或Ｐｔ－Ｇａ（双金属改性）后丙烷转化率和芳烃选择性都有很大提高。实验结果表明，Ｇａ／ＨＺＳＭ－５催化剂经氢气高温预处理后，其上的Ｂｒｏ．．ｎｓｔｅｄ酸中心数目减少。铂的加入促进了镓物种的还原，而还原的镓物种可以中和相当一部分催化剂表面Ｂｒ．ｎｓｔｅｄ酸中心，然后形成高度不饱和的催化活性中心。这些中心可以作为Ｌｅｗｉｓ中心，从丙烷和反应中间产物中拔除Ｈ－，使丙烷高选择性地生成芳烃     

低碳烷烃合成芳烃的研究：Ⅱ.Zn—HZSM—5催化剂上丙烷的转化

对ＺＳＭ－５型高硅沸石进行了锌改性，制备了不同锌含量的Ｚｎ／ＨＺＳＭ－５催化剂。以丙烯为原料，在反应温度４７０￣５５０℃，空速１￣７ｈ＾－１条件下反应，并考察了催化剂的稳定性。结果表明，Ｚｎ／ＨＺＳＭ－５较ＨＺＳＭ－５在原料转化率变化不大的情况下，芳烃选择性有较大提高，液体产物收率明显增加。氨ＴＰＤ和吡啶吸附红外光谱表明，Ｚｎ／ＨＺＳＭ－５较ＨＺＳＭ－５总酸量低，Ｌ酸量多，Ｂ酸量少。丙烷在线热重分     

添加Ru的Mo/HZSM-5催化体系上的甲烷无氧脱氢芳构化

研究了在Ｍｏ／ＨＺＳＭ５催化剂中添加过渡金属阳离子以改变催化剂的反应性能，提高甲烷无氧脱氢芳构化的反应活性和稳定性．在添加第二组分的催化剂中，ＭｏＲｕ／ＨＺＳＭ５具有最佳的反应活性和稳定性．Ｒｕ的加入使甲烷的转化率由原来的６％～７％提高到９８％．采用比表面积及孔分布测定，Ｘ射线衍射，程序升温还原，程序升温氨脱附和差热分析等表征方法研究了ＭｏＲｕ／ＨＺＳＭ５催化剂的物理化学性质．结果表明，Ｒｕ的加入引起Ｍｏ／ＨＺＳＭ５催化剂强酸酸量的下降，并促进了Ｍｏ物种的还原．     

沸石在环己烯水合反应中的催化性能

用Ｈβ及不同方法制得的ＨＺＳＭ－５沸石作催化剂，对环己烯－水，环己烯－水－乙酸两种反应体系中的水合反应进行了研究。用ＧＣ－ＩＲ对产物进行了定性分析。用ＢＥＴ重量法测定了各种沸石对反应物的饱和吸附量。结果表明，在两种反应体系中，Ｈβ的催化活性显著地高于ＨＺＳＭ－５。ＧＣ－ＩＲ分析表明，在ＨＺＳＭ－５上，主要副产物是环己烯－［１］－酮－［３］和４－甲基环戊烯；在Ｈβ沸石上，主要副产物是２－环己烯基环己     

Mo/HZSM-5丙烷芳构化催化性能及其吸附量热的研究

采用等量浸渍法制得一系列不同担载量的Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５催化剂,运用ＸＲＤ和ＦＴＩＲ方法考察了Ｍｏ物种在催化剂表面的分散状态,首次采用微分吸一热技术对Ｍｏ／ＨｚＳＭ－５催化剂的表面酸性进行表征。同时研究了催化剂对丙烷芳构化的反应活性。结果表明：对于担载Ｍｏ的ＨＺＳＭ－５分子筛催化剂,Ｍｏ物种在ＨＺＳＭ－５分子筛表面上顺序为ＨＺＳＭ－５〉１％Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５〉２％Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５分子筛本身表面的酸     

Zn／HZSM－5分子筛上乙烯、乙烷芳构化的协同作用机理

运用ＮＨ＿３－ＴＰＤ、ＩＲ－ＯＨ、Ｐｙ－ＩＲ、ＣＯ－ＩＲ及ＸＰＳ等手段对Ｚｎ／ＨＺＳＭ－５及其浸碱催化剂的酸组分和金属组分构成的Ｌ酸性质进行了表征，考察了催化剂对乙烯、乙烷的芳构化作用．发现Ｚｎ／ＨＺＳＭ－５中形成了Ｚｎ￣（２＋）－Ｌ强酸中心，使分子筛的Ｂ酸中心减少．浸碱也可使分子筛的Ｂ酸减少，芳构化反应的活性和选择性均与Ｚｎ／ＨＺＳＭ－５的双中心Ｚｎ￣（２＋）－Ｌ酸和Ｂ酸的相互匹配密切相关，Ｂ酸和Ｌ酸存在最适合匹配，因此Ｚｎ／ＨＺＳＭ－５在乙烯、乙烷芳构化反应中存在最佳锌含量．     

Zn／HZSM—5分子筛上乙烯,乙烷芳构化的协同作用机理

运用ＮＨ３－ＴＰＤ、ＩＲ－ＯＨ、Ｐｙ－ＩＲ、ＣＯ－ＩＲ及ＸＰＳ等手段对Ｚｎ／ＨＺＳＭ－５及其浸碱催化剂的酸组分和金属组分构成的Ｌ酸性质进行了表征，考察了催化剂对乙烯、乙烷的芳构化作用，发现Ｚｎ／ＨＺＳＭ－５中形成了Ｚｎ＾２＋－Ｌ强酸中心，使分子筛的Ｂ酸中心减少，浸碱也可使分子筛的Ｂ酸减少，芳构化反庆的活性和选择性均与Ｚｎ／ＨＺＳＭ－５的双中心Ｚｎ＾２＋－Ｌ酸的相互匹配密切相关。Ｂ酸和Ｌ酸存在最适合     

甲苯,甲醇苯环烷基化ZSM—5沸石催化剂的吸附量热研究

研究了甲苯、甲醇在一系列ＺＳＭ－５沸石催化剂上生成二甲苯的烷基化反应，以Ｈ３为探针分子，用微分吸附量热法表征了这些催化剂的酸性，并与催化活性关联。结果发现，ＨＺＳＭ－５沸石上既有强酸位，又有弱酸位，反应产物为热力学平衡组成的二甲苯异构体，浸渍了镁之后，强酸位被中和ＭｇＺＳＭ－５（２），吸附热位于１３４－８０ｋＪ／ｍｏｌ之间，弱酸位吸附热和要品单位面积上的吸覆盖度几乎没变。ＭｇＺＳＭ－５（２）沸石上     

Ga/HZSM-5芳构化催化剂的研究——K、V、B第二组分改性对甲醇、丙烷转化的影响

考察了Ｋ、Ｖ、Ｂ等对Ｇａ／ＨＺＳＭ５催化剂的改性后表面酸性质和Ｇａ组分状态分布的变化以及对甲醇、丙烷芳构化催化作用的异同。结果表明，Ｖ、Ｂ改性后提高了甲醇转化的芳烃选择性，降低了丙烷的芳构化活性。在Ｂ改性催化剂上，甲醇／丙烷偶合转化生成产物中芳烃的选择性低，但低碳烯烃的选择性高。最后提出对不同的催化反应过程，要求不同的强酸中心与活性组分镓相匹配。     

Pt-Ga/HZSM-5催化剂上丙烷芳构化

考察了Ｐｔ／ＨＺＳＭ－５，Ｇａ／ＨＺＳＭ－５和Ｐｔ－Ｇａ／ＨＺＳＭ－５上的丙烷芳构化反应，其中Ｐｔ－Ｇａ／ＨＺＳＭ－５双组份催化剂上有较高的丙烷反应活性和芳烃选择性，用程序升温还原（ＴＰＲ）和Ｈ２化学吸附法表征催化剂，发现Ｐｔ与Ｇａ的协同相互作用促进了Ｇａ＾３＋的还原，使其峰温向低温移动的７０℃，且双组分催化剂中Ｐｔ的Ｈ２吸附性能大大降低，使催化剂表成乙烯加氢能力降低，从而提高了产物芳烃的选择性，     

Pt／H－Ga－Si杂原子分子筛催化剂上丙烷芳构化

考察了在具有Ｐｅｎｔａｓｉｌ孔道结构的Ｈ－Ｇａ－Ｓｉ与Ｐｔ／Ｈ－Ｇａ－Ｓｉ杂原子分子筛及ＨＺＳＭ－５分子筛催化剂上的丙烷芳构化。Ｐｔ／Ｈ－Ｇａ－Ｓｉ有较高催化活性和芳烃选择性，用ＸＲＤ、ＴＥＭ和ＴＰＲ等技术对催化剂进行了表征，讨论了Ｐｔ与Ｇａ的相互作用。Ｐｔ／Ｈ－Ｇａ－Ｓｉ为双功能催化剂，Ｐｔ促进烷烃脱氢成为烯烃，还能降低丙烷裂解活性，而且可稳定骨架Ｇａ，使其不易脱除；Ｇａ可以提高中间烯烃转变为芳烃的选择性。Ｈ－Ｇａ－Ｓｉ与ＨＺＳＭ－５上的丙烷芳构化机理不同。Ｈ－Ｇａ－Ｓｉ上为丙烷脱氢机理，Ｇａ脱去Ｈ＋形成活泼正碳离子，同时由于骨架Ｇａ与分子筛Ｂ酸位相邻，所以可提高芳烃选择性；ＨＺＳＭ－５上丙烷活化是经过裂化机理，再通过氢转移步骤形成芳烃。     

P—HZSM—5催化剂上合成对异丙基苯酚的研究

研究了在Ｐ－ＨＺＳＭ－５上苯酚与异丙醇烷基化合成对异丙基苯酚（ｐ－ＩＰＰ）的反应,考察了磷含量对催化反应性能的影响,用ＮＨ３－ＴＰＤ和Ｐｙｒ－ＩＲ表征也Ｐ－ＨＺＳＭ－５的表面酸性质 ,结果表明,磷改性ＨＺＳＭ－５可提高ｐ－ＩＰＰ选择性（达９５％）。而降低了苯酚的转化率,并导致酸量减少和酸强度减弱,磷与分子筛的相互作用引起了分子筛脱铝,焙烧温度对活性和选择性均有影响,分子筛在９７３Ｋ、Ｐ－ＨＺＳＭ＿     

P-HZSM-5催化剂上合成对异丙基苯酚的研究

研究了在Ｐ－ＨＺＳＭ－５ 上苯酚与异丙醇烷基化合成对异丙基苯酚（ｐ－ＩＰＰ）的反应, 考察了磷含量对催化反应性能的影响, 用ＮＨ３－ＴＰＤ和Ｐｙｒ－ＩＲ表征了Ｐ－ＨＺＳＭ－５ 的表面酸性质． 结果表明, 磷改性ＨＺＳＭ－５ 可提高ｐ－ＩＰＰ选择性（达９５％ ）, 而降低了苯酚的转化率, 并导致酸量减少和酸强度减弱． 磷与分子筛的相互作用引起了分子筛脱铝． 焙烧温度对活性和选择性均有影响． 分子筛在９７３ Ｋ、Ｐ－ＨＺＳＭ－５ 在８２３ Ｋ焙烧时, ｐ－ＩＰＰ选择性最高     

HZSM－5沸石上焦化苯的精制脱硫

研究了用ＺＳＭ－５沸石催化脱除焦化苯中噻吩的方法．通过对不同温度下噻吩在ＺＳＭ－５沸石上的吸附和反应的考察以及红外光谱表征，发现在较低温度下，噻吩通过氢键被可逆地吸附在酸性中心上，吸附在强Ｂ酸中心上的噻吩则部分发生反应生成类似硫醇（Ｏｌｅｆｉｎｉｃｔｈｉｏｌ－ｌｉｋｅｉｎ－ｔｅｒｍｅｄｉａｔｅ）和硫醚的物种，随着温度的提高，一些不稳定的硫化物分解，并伴有Ｈ２Ｓ气体的生成．当反应温度低于３８０℃时，由于这些不稳定的硫化物不能完全分解，部分沉积在ＨＺＳＭ－５催化剂表面，导致催化剂活性中心中毒．当反应温度高于３８０℃时，这些不稳定的物种基本上完全分解，ＨＺＳＭ－５催化剂活性稳定．     

DEHYDROGENATION AND AROMATIZATION OF METHANE IN THE ABSENCE OF OXYGEN OVER DOPED Mo/HZSM-5 CATALYSTS

研究了在Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５催化剂上添加助剂以及不同的反应预处理温度对甲烷无氧脱氢芳构化反应的影响。实验结果表明，由于第二组分的添加，Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５催化剂的活性和选择性都得到了较大程度的改善。预处理温度是影响催化剂反应性能的关键因素。Ｍｏ－Ｒｕ／ＨＺＳＭ－５催化剂经过８７３Ｋ空气预处理后，甲烷在９７３Ｋ的转化率约为１０％，催化剂的稳定性也得到较大程度的提高。ＴＰＳＲ实验结果表明，Ｒｕ的加入降低了芳烃生成的温度。ＴＰＯ和ＤＴＡ实验结果表明，在Ｍｏ－Ｒｕ／ＨＺＳＭ－５催化剂上可生成较多的碳物种，结合反应结果，可以认为反应过程中生成的碳物种对甲烷的无氧脱氢芳构化反应是起积极作用的     

^27Al MASNMR研究改良HZSM—5结构热稳定性

使用固体高分辨＾２７Ａｌ ＭＡＳＮＭＲ技术研究了改良ＨＺＳＭ－５分子筛在不同预处理条件及催化反应与再生时结构热稳定性。结果表明，预处理条件对ＨＺＳＭ－５骨架的热稳定性有着明显影响。骨架脱顺序为：水热处理＞热处理；ＧａＨＺＳＭ－５＞ＨＺＳＭ－５ＨＺＳＭ－５＞＞ＺｎＨＺＳＭ－５。水热处理样品ＨＺＳＭ－５，ＧａＨＺＳＭ－５在反应后非骨架铝重新迁入了沸石骨架，即存在“反应补铝”效应。