Zr（Ⅳ）／PVA功能膜的膜催化酯化反应研究

在催化与渗透汽化分离技术相偶合的渗透汽化型膜反应器中，研究了羧酸酯的液相合成反应．实验中制备了两类具有强酸催化活性的ｚｒ（Ⅳ）／ＰＶＡ（聚乙烯醇）功能膜，采用管式膜方式，以乙酸正丁酯的合成反应为探针，对这类新型的催化反应技术在催化活性、分离性能以及分离对反应转化的影响等方面进行了探索性研究。从得到的结果看，膜催化酯化反应过程的反应条件和缓，转化率可达到９８％，反应的选择性为１００％．     

渗透汽化型酯化膜反应器研究聚合物／无机固体酸管式复合膜？…

设计了渗透汽化型管式膜反应器,以乙酸丁酯合成反应为探针,考察了Ｚｒ（ＩＶ）／ＰＶＡ,Ｚｒ（ＩＶ）－ＰＶＡ／ＰＶＡ两类聚合物担载无机固体酸管式复合膜的膜催化反尖性能。探讨了功能膜的组成,结构,反应条件等对膜反应和分离性能的影响以及同步膜分离过程对反应转化的促进作用。实验结果表明,膜催化酯化反应过程主要是依赖与料液接触侧膜表面层的催化活性,膜的催化活性是影响反应速率,特别是初期反应转化速率的主要因素,     

新型固体酸催化酯化反应研究

硫酸钛经高温焙烧制得一类新型固体酸，吸附吡啶的红外光谱表明，该类催化剂的表面存在明显的Bronsted酸性位，400-450℃焙烧得到的固体酸在己二酸二丁酯的合成中具有较好的起始活性，在下列条件下己二酸的转化率达到99％：0．1mol己二酸，0．35mol丁醇，T—450催化剂0．5g，油浴温度150℃，100min.该类催化剂对其它脂肪酸丁酯和异戊酯的合成具有极好的催化活性，60-120min时间内，转化率可达96％以上，催化剂回收容易，可重复使用多次。     

磺化苯膦酸锆的制备及其催化酯化反应研究

以苯和三氯化磷等小分子化合物为原料,合成制备了固体酸催化剂磺化苯膦酸锆,用红外光谱、Ｘ－射线衍射方法对其结构表征,并研究其在酯化应中的催化活性。实验结果表明：磺化苯膦酸锆是一种具有层状结构的活性较高的固体酸催化剂,乙酸丁酯,氯乙酸丁酯反应温度控制在１１０～１２０℃,产物收率在８０％以上,催化剂重复使用多次后用稀酸浸泡可恢复活性。     

渗透汽化型酯化膜反应器研究 聚合物/无机固体酸管式复合膜的膜反应性能

设计了渗透汽化型管式膜反应器,以乙酸丁酯合成反应为探针,考察了Ｚｒ（ＩＶ）／ＰＶＡ,Ｚｒ（ＩＶ）－ＰＶＡ／ＰＶＡ两类聚合物担载无机固体酸管式复合膜的膜催化反应性能。探讨了功能膜的组成,结构,反应条件等对膜反应和分离性能的影响以及同步膜分离过程对反应转化的促进作用。实验结果表明,膜催化酯化反应过程主要是依赖与料液接触侧膜表面层的催化活性,膜的催化活性是影响反应速率,特别是初期反应转化速率的主要因素,后期的超平衡转化则依赖于膜分离过程     

渗透汽化型酯化膜反应器研究：PVA／PSSA共混聚合物管式复合膜的膜反？…

聚合物共混是制备具有预定性能的功能膜材料的有铲方法。报道了以惰性攻陶瓷管为支撑体的ＰＶＡ／ＰＳＳＡ共混聚合物管式复合膜的制备及其在渗透汽化型酯化膜反应器中不同实验条件下的膜催化反应性能。     

渗透蒸发膜应用于催化酯化反应的研究

近年来,分离膜材料和膜分离技术研究取得了重大进展,膜反应器的应用已开始引起人们的重视.但多数已发表的工作涉及的是膜分离在气相可逆反应中的应用,液相反应的例子比较少.已报导用于醇/水混合物分离的渗透蒸发膜类型很多,如能利用这些膜将某些化学反应过程中产生的水不断地给于分离,就有可能促使化学平衡向产物方向移动,从     

固体酸催化剂催化酯化反应研究：Ⅰ.催化剂的制备及性能

酯化反应是基本有机化学中的一个重要反应,传统上使用的浓H_2SO_4催化剂常常引起一些严重问题.如:设备腐蚀严重,引起副反应及产生大量难以处理的含酸残液等.近年来,采用各种分子筛,氧化物及超强酸等作为该过程的催化剂的研究工作多见报道,这些工作无疑具有重要意义,但主要问题在于低温催化活性不高.     

渗透汽化型酯化膜反应器研究——PVA/PSSA共混聚合物管式复合膜的膜反应性能

聚合物共混是制备具有预定性能的功能膜材料的有效方法．报道了以惰性素烧陶瓷管为支撑体的ＰＶＡ／ＰＳＳＡ共混聚合物管式复合膜的制备及其在渗透汽化型酯化膜反应器中不同实验条件下的膜催化反应性能．探讨了共混膜的组成,反应温度等对膜反应和分离性能的影响以及同步膜分离过程对反应转化率的促进作用．交联ＰＶＡ／ＰＳＳＡ管式复合膜具有良好的催化和分离性能．     

SO4^2—／MXOY型固体超强酸及其催化酯化

ＳＯ４＾２－／ＭＸＯＹ型固体超强酸用作酯化反应的催化剂，具有催化活性高、选择性好、易与产品分离、无污染、可重复利用等优点。本文综述了ＳＯ４＾２／ＭＸＯＹ型固体超强酸的研究进展及其在酯化反应中的催化作用。探讨了这类固体超强酸的制备条件、表面结构及其用作酯化催化剂的性能和寿命等问题。     

固体杂多酸盐的催化性能Ⅲ．钼磷、钼硅杂多酸碱金属盐的合成、表征和催化酯化反应

合成了Ｈ３ＰＭｏ１２、Ｈ４ＳｉＭｏ１２杂多酸的一系列铯盐：ＣｓｘＨ３－ｘＰＭｏ１２Ｏ４０·ｍＨ２Ｏ（ｘ＝０￣３，ｍ＝４￣７），ＣｓｘＨ４－ｘＳｉＭｏ１２Ｏ４０·ｍＨ２Ｏ（ｘ＝０￣４，ｍ＝４￣７）。测定了它们的酸强度、ｐＨ滴定曲线、ＮＨ３－ＴＰＤ、ＩＲ光谱和比表面积。以乙酸和正丁醇的酯化为探针反应，考察了催化剂的酸催化活性。实验结果表明，杂多酸铯盐对乙酸和正丁醇的催化酯化活性只与总酸量有关，与表面积     

在铌酸催化剂上气相酯化反应的研究

氧化铌在含水体系中表现出强酸性,因而得到越来越多的应用。有机羧酸酯是一类重要的化工产品,一般用硫酸等作催化剂,但存在腐蚀设备等问题。我们采用铌酸催化剂进行乙醇和6种羧酸的常压气相酯化反应。实验表明,不仅乙醇转化性高,而且酯的选择率高达100％,同时,也克服了上述液体酸催化剂的缺点,有希望成为酯化反应的有效催化剂。     

硫酸铁掺杂聚乙烯醇复合膜的催化酯化作用

膜反应器是催化反应与产物膜分离同步进行的新兴化工单元,适用于有机溶液分离的渗透蒸发膜分离技术一直是膜反应器领域的研究热点之一,尤其是有水生成的酯化和醚化反应已成为近年来膜反应器研究的主要体系:离子交换渗透蒸发膜反应器可用于酯化[1,2]和醚化反应[3];经改性的...     

氧化亚锡催化酯化反应

锡的氧化物的催化作用较少报道,较成功的有使用氧化锡与氧化铬组成的二元催化剂催化氧化,氧化亚锡催化硝基苯还原及交酯的聚合。但用于催化酯化,只有用特定方     

大孔磺酸-Lewis酸复合树脂催化酯化反应的研究

研究了 2 0℃时 ,醋酸酐与九种酚在复合树脂催化剂下的催化酯化反应 ,并探索了其反应的机理 .结果表明 ,复合树脂催化剂对反应有显著的催化作用 ,苯环上的各基团 ,对酚的酯化反应也有一定的影响     

酯化反应实验改进

羧酸酯的合成是高师有机化学实验中必做的实验,在实验室和工业生产中一直用硫酸作催化剂,这种传统方法硫酸用量大、副反应多、过程复杂、产品损失多,更重要的是产生大量的含酸废水污染环境,实验既费时又费力,实验效果又不够理想.为了克服这些矛盾,人们对酯化反应的催化剂进行了许多研究.例如,采用杂多酸（如H3PW12O40等）、固体超强酸（如SO2-4/ZrO2-Al2O3等）和无机盐（如FeCl3、SnCl4、Al2（SO4）3等）等作为催化剂,收到了良好效果.但这些固体酸催化剂大部分是水溶性的,重复使用性能差,因而难以实现工业化生产。近年来,固载型杂多酸作为催化剂在有机合成中的应用越来越引起人们的广泛关注 ,本文作者采用SiO2作载体,用溶胶凝胶法固载磷钨杂多酸,并用在乙酸异戊酯的合成中,已被证明是可行的.因此,我们决定将这一科研成果直接应用在实验教学中,即改革羧酸酯化实验.通过1999、2000、2001三届学生实验验证,效果良好,现就实验内容改进后加以阐述.     

疏水双功能介孔固体酸的合成及其在乙酸乙酯酯化反应中的应用

通过水热合成法一步合成了具有不同疏水基团－CH₃ 、－(CH₃)₂ 和－(CH₃)₃的双功能介孔固体酸SBA-15-SO₃H－(CH₃)_x催化剂。通过X射线粉末衍射(XRD)、N₂吸脱附、元素分析等方法对催化剂进行了表征,并在乙酸乙酯酯化反应中进行催化性能评价。结果表明,随着疏水前驱体中甲基数的增加,样品的疏水性增强。SBA-15-SO₃H-(CH₃)_x催化剂的催化活性随着疏水性的增强而提高,而具有较强疏水性的材料SBA-15-SO₃H-(CH₃)₃在反应中具有较高的催化性能。以SBA-15-SO₃H-(CH₃)₃为催化剂,酯化反应的最优条件为：温度为120℃,乙酸与乙醇摩尔比为4∶1,催化剂质量分数为1 %,反应时间为1h。在此条件下,乙醇的转化率和乙酸乙酯的选择性分别为93%和100%。     

纳米磁性固体酸SO42-/Zr（OH）4-Fe3O4催化水相不对称Aldol反应

以纳米磁性材料Fe3O4, ZrOCl2·8H2O和硫酸为原料,在不同焙烧温度下制备了纳米磁性固体酸催化剂SO42–/Zr(OH)4-Fe3O4.详细表征了该磁性固体酸的SO42–负载量、酸分布、表面形貌和孔结构等特性.在含有硝基和氰基强吸电子基苯甲醛的不对称水相Aldol反应中, SO42–/Zr(OH)4-Fe3O4表现出优良的催化性能(83%–100%收率,86.0%–95.6% eeanti和anti/syn =88–96/12–4).该类磁性固体酸可在外加磁体作用下定量地从催化反应体系中分离并回收使用,重复使用5次未见显著失活.     

稀土复合固体酸PO^3—4／Ti—La—O对酯化反应的催化作用

酯化反应常采用硫酸作催化剂,但由于存在硫酸用量大、腐蚀设备、废酸排放等问题,国内外化学家一直在探索新型的催化剂取代硫酸.本文研制的固体酸,酸强度不高,它具有一般固体酸的优点:催化剂易分离、回收,不怕水、易再生重复使用;使用本文研制的催化剂,酯化反应后酯化物不用水洗、中和,直接测定产品的酸值≤0.07mg NaOH g-;它能催化酯化均苯四甲酸二酐、偏苯三甲酸酐、邻苯二甲酸酐与2-乙基己醇反应,生成均苯四甲酸四(2-乙基己)酯(简称ToPM)、偏苯三甲酸三(2-乙基己)酯(简称ToTM)、邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯(简称DOP).