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键联聚乙二醇高分子担载锰(Ⅲ)卟啉的合成及催化烯烃环氧化反应性能研究 总被引:1,自引:0,他引:1
本文研究了键联聚乙二醇高分子担载锰(Ⅲ)卟啉的合成,以及在CH_2Cl_2/H_2O两相体系中催化苯乙烯环氧化反应的性能.探索了催化反应体系中溶液pH值、NaOCl浓度、轴向配体及相转移催化剂对催化反应的影响.结果说明键联聚乙二醇高分子担载锰(Ⅲ)卟啉是烯烃环氧化反应的一种有效催化剂,其中聚乙二醇链可以络合Na,使OCl富集于金属卟啉周围,起到较好的相转移催化作用.在催化反应的各影响因素中,水相pH值对反应的影响最大. 相似文献
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高分子负载Mn(Ⅲ)卟啉/PhIO体系催化烯烃五氧化反应研究 总被引:2,自引:0,他引:2
研究了负载化金属卟啉催化烯烃环氧化反应的催化活性,探索了催化反应体系中轴向配体,溶剂,锰卟啉在高分子上的担载量及反庆温度等对催化反应的影响。结果表明,金属卟啉负载化后,增大了催化剂的稳定性。 相似文献
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高分子负载锰卟啉的合成及其催化烯烃环氧化反应研究 总被引:8,自引:0,他引:8
本文用羟基取代四苯基卟啉锰通过醚键与聚苯乙烯树脂键联,合成了一类高分子负载化锰卟啉化合物。经ESR、IR、UV-vis散射光谱等测定证实其结构。本文同时考察了它们对烯烃环氧化反应的催化活性,结果表明,负载化金属卟啉在催化烯烃环氧化反应中能集均相和多相催化的优点于一体,不仅催化剂稳定性增强,而且易于分离和重复使用。 相似文献
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非对称希夫碱过渡金属配合物模拟酶催化烯烃环氧化(Ⅱ) 总被引:6,自引:0,他引:6
研究了温和条件下以亚碘酰苯为氧源,非对称性的Mn(Ⅲ)希夫碱配合物[Mn(Ⅲ)(CBP-phen-Xsal)Cl,X=H、NO2、OCH3]催化非官能性烯烃:苯乙烯、环己烯和α-甲基苯乙烯的环氧化反应,考察了溶剂、供体配体、底物烯烃相对反应活性诸因素对环氧化反应的影响。结果表明,在不同溶剂中催化效果差别很大;供体配体的存在能显著提高催化反应的效率;不同的底物在所采用的催化体系中存在着竞争反应。 相似文献
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催化分子氧环氧化烯烃的研究进展 总被引:3,自引:0,他引:3
环氧化合物是一类十分有用的合成中间体 ,广泛应用于石油化工、精细化工和有机合成 .但至今为止 ,工业上除用分子氧直接氧化乙烯制环氧乙烷外 ,其它所有 C2 以上的环氧化合物还不能用分子氧直接氧化相应的烯烃制得 .国外生产环氧丙烷和环氧氯丙烷的主要方法有卤醇法、Halcon法 ,而国内则以卤醇法为主 .另外 ,过酸法常用于精细产品的合成中 ,以 H2 O2 、Na Cl O等为氧源的环氧化研究 ,近年来也已取得了较大的进展 .卤醇法较早应用于生产 ,但存在严重的设备腐蚀和环境污染问题 ;Halcon法利用 ROOH为氧源 ,有联产品 ,生产过程较复杂 ,基本… 相似文献
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合成并表征了一类双核长链烷基咪唑阳离子修饰的过氧磷钨杂多酸盐催化剂[Dnmin]1.5PW4O24,考察了催化剂在过氧化氢为氧源的烯烃环氧化反应中的催化活性.研究表明,这类催化剂在反应过程中表现出相转移催化现象,并具有较高的催化活性和选择性.其中,双核十二烷基咪唑杂多酸盐催化剂[D12min]1.5PW4O24的活性最佳,其环己烯转化率和环氧环己烷选择性分别达到97.7%和96.3%.催化剂在经过简单离心分离后可重复使用,重复使用4次后环己烯转化率和环氧环己烷选择性仍可分别达到72.4%和97.2%.催化剂[D12min]1.5PW4O24在其它几种烯烃的环氧化反应中均表现出相转移催化特性,且具有较高的催化活性. 相似文献
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高分子负载金属络合物催化烯烃对映选择环氧化的研究 总被引:8,自引:0,他引:8
综述了近年来高分子负载金属络合物催化烯烃对映选择环氧化的研究进展,着重阐述了有机高分子和无机高分子负载金属络合物催化剂的催化活性,并就如何设计具有高催化活性和高对映选择性的高分子负载金属络合物催化剂提出了一些建议。 相似文献
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负载锰卟啉催化乙酰胆固醇的选择性环氧化 总被引:1,自引:0,他引:1
多相金属卟啉催化剂已经被用于普通烯烃的环氧化,如表面修饰的多孔分子筛(MCM 41)[1 3],本文制备了高分子负载型锰卟啉用作胆固醇的非对映选择性环氧化催化剂。转化率可达100%,β选择性可达99%。1 实验部分乙酰胆固醇按文献[4]合成。溶剂均为AR级,按文献方法纯化。将Merrifield sPeptideresin(Aldrich,2%,交联度,200-400目,≈2mmolCl/g)加入到精制的DMF中,室温下放置24h,加入5-(对羟基苯基)-10,15,20-三(对甲基苯基)卟啉及无水K2CO3,N2保护下,80℃反应6h,洗涤干燥得到催化剂[1](图1)。催化环氧化反应 将PhIO及催化剂按化学计… 相似文献
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以2-(2-吡啶基)咪唑(pIM)、Co2+和NaVO3为原料,在水热条件下,制备了新的钒氧簇化合物[Co(pIM)V2O6] (1)。采用X射线单晶衍射、粉末X射线衍射、傅里叶变换红外光谱和元素分析等方法对化合物进行了表征。单晶解析表明,该化合物由VO4四面体和CoO3N2四方锥通过氧原子共边、共角连接成二维结构。基于钒氧簇在催化氧化体系中的高效活性,1作为非均相反应的催化剂,在以H2O2为氧化剂的催化烯烃环氧化反应中表现出优秀的催化性能,催化剂能够多次重复使用且活性基本保持不变。此外,磁化率研究表明1中存在反铁磁相互作用。 相似文献
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以2-(2-吡啶基)咪唑(pIM)、Co2+和NaVO3为原料,在水热条件下,制备了新的钒氧簇化合物[Co (pIM) V2O6](1)。采用X射线单晶衍射、粉末X射线衍射、傅里叶变换红外光谱和元素分析等方法对化合物进行了表征。单晶解析表明,该化合物由VO4四面体和CoO3N2四方锥通过氧原子共边、共角连接成二维结构。基于钒氧簇在催化氧化体系中的高效活性,1作为非均相反应的催化剂,在以H2O2为氧化剂的催化烯烃环氧化反应中表现出优秀的催化性能,催化剂能够多次重复使用且活性基本保持不变。此外,磁化率研究表明1中存在反铁磁相互作用。 相似文献
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担载的含氮,氧配体的Ni(Ⅱ)配合物对苯乙烯的催化环氧化研究 总被引:1,自引:0,他引:1
合成了3种含氮、氧配体的Ni(Ⅱ)配合物,并把它们担载于不同的载体上。在无有机溶剂及无相转移剂存在时,考察了在用NaOCl作为氧源时它们对苯乙烯环氧化的催化活性;用共沉淀法将微水溶性的Ni(PA)2(H2O)2固载于硅溶胶上;利用两种水溶性的新催化剂(Ni(C12H12N2O2)Cl2和Ni(C16H12N2O2)Cl2)离子型的特性,可以顺利的将它们固载于NaY型分子筛、Na基蒙脱土和离子交换树 相似文献
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杯芳烃化金属卟啉及其苯乙烯环氧化的催化性能 总被引:3,自引:0,他引:3
将单功能化四苯基卟啉与对叔丁基杯[4]芳烃通过单链相连,随后插入金属离子,合成了杯芳烃化金属卟啉1-3.在两相条件下对苯乙烯环氧化催化反应研究表明,化合物2的锰络合物中杯芳烃的存在对氧化反应有明显影响.可以根据连接于卟啉分子中憎水杯芳烃造成催化活性中心微环境差异来解释观察到的现象.各杯芳烃化锰卟啉的催化性能按以下次序降低:1b>2b>3b-7. 相似文献