［顺－二羰基（N－2－（2－吡啶）乙基芳胺）铑］的四苯硼酸盐的合成及其催化性能

［顺－二羰基（Ｎ－２－（２－吡啶）乙基对取代苯胺）铑］的四苯硼酸盐作为催化剂，用于催化甲醇羰基化反应，在温和的条件下，可顺利催化甲醇羰基化反应得到乙酸和乙酸甲酯而无其它副产物．若以甲醇和乙酸的混合液作反应物，则得到乙酸酐和乙酸甲酯．即使在大量水存在下，也仅有微量的水煤气转换反应发生．实验证明对位取代基团的电子效应对铑配合物的催化活性影响甚微．在不同位置以不同链长相联的二吡啶配体对铑阳离子配合物性能的影响是明显的．其中α，α＇－联吡啶铑阳离子结构不利于催化反应的进行．由此证明，作为催化剂活性物种除必须的Ｒｈ－ＣＯ键存在外，配体的空间结构是影响配合物活性的决定因素．羰基化发生在碘甲烷的氧化加成与乙酰碘的还原消除之间，同时还伴有一个在配位的乙酰基与铑的顺－空配位之间甲基的１，２移动变化．     

聚γ—（β—氰乙基）胺丙基硅氧烷铑配合物的合成与催化性能

γ－氨丙基三乙氧基硅烷与丙烯腈加成，得到γ－（β－氰乙基）胺丙基三乙氧基硅烷。后者依次与气相法二氧化硅、三氯化铑作用，合成了聚γ－（β－氰乙基）胺丙基硅氧烷铑配合物。它对烯烃与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应具有良好的催化活性。     

聚—γ—N—（β—丁硫基乙基）胺丙基硅氧烷钯络合物的合成及其催化性…

报导了聚－γ－Ｎ－（β）丁硫基乙基）胺丙基硅氧烷和氯化钯的反应，得到固载在二氧化硅上的聚－γ－Ｎ－（β丁硫基乙基）胺丙基硅氧烷钯络合物，并用ＸＰＳ研究其结构。选用硝基苯，烯丙基环氧丙基醚，烯丙基苯基醚，丙烯腈，烯丙基苯，苯乙烯，环己烯及丁烯等８种底物进行催化加氢，以评价其催化活性。     

高分子铑配合物（PYBRh）催化甲醇羰基化为乙酸和乙酸酐的动力学研究

采用２－乙烯吡啶－丁烯酮共聚物为配体，与四羰基二氯二铑形成顺二羰基铑（Ｉ）配合物（ＰＹＢＲｈ），用于催化甲醇羰基化制备乙酸和乙酸酐的反应动力学研究。结果表明，其对反应物甲醇和一氧化碳均为零级反应，在一定范围内，对高分子铑催化剂及助催化剂碘甲烷均为一级反应，极性溶剂的加入可以提高甲醇羰基化速度。通过实验结果计算了其反应活化能，活化熵和热焓研究证明其反应机理与小分子铑催化剂相似。     

二吡啶胺配合物的合成及其在二氧化碳合成碳酸丙烯酯反应中的催化性能

以二吡啶胺的去质子化溶液为配体,后过渡金属(铁、钴、镍等)和稀土金属(铒、钕、钆等)为金属源,合成了6个二吡啶胺配合物(2a~2f),其结构经IR确证。研究了2a~2f对二氧化碳合成碳酸丙烯酯(PC)反应的催化性能。结果表明：2a 0.15 mmol, 四丁基溴化铵0.6 mmol, 锌粉3 mmol, 于1.5 MPa, 100 ℃反应1 h, PC产率最高(53.21%)。     

SiO2负载的磺化三苯膦铑配合物催化高碳烯氢甲酰化

本文将水溶性磺化三苯基膦铑配合物催化剂负载在SiO_2表面使其复相化,考察不同制备方法制得催化剂的性能及对反应活性和选择性的影响。这种负载化水溶性Wilkinson催化剂比表面积较大,可在适当过量配体存在下保持较高的催化活性;当液态高碳烯烃十一烯酸甲酯和1-己烯在固定床加压流动态反应器中连续进行氢甲酰化催化反应时,产物醛的选择性大于95%;正异醛比(n/i值)随P/Rh摩尔比的提高而提高P/Rh=15,产物中正构醛大于或接近80%(n/i为4)。P/Rh>15后,配体增多几乎不再提高产物n/i值,而影响反应速度。     

长链烷基二苯基膦—铑配合物催化烯烃氢甲酰化反应研究

研究了烷基二苯基膦-铑配合物RhCl(CO0(n-C8H17PPh2)2(1)和RhCl(Co)(n-C12H25PPh2)2（2）对1-辛烯氢甲酰化反应的催化性能。结果表明,配合物1比2具有更高的催化活性,而配合物2对生成正构醛的选择性更好;当催化剂浓度或膦/铑比增加时,配合物2催化成正构醛的选择性呈下降趋势,显示出与以PPh3为配体时的不同的性能。     

1,2,4,6—四取代吡啶氟硼酸盐的合成及其植物生长调节活性

合成了一系列四取代吡啶氟硼酸盐，有些对水稻和绿豆显示出良好的抑制生长的活性。     

四氮大环席夫碱配合物研究（Ⅱ）：1,3：6,7：10,11：14,15—四苯并—1,4,9,12四 …

自从1968年Jager合成第一个四氮[14]大环席夫碱配合物以来[1],四氮大环席夫碱配合物的研究受到人们很大的关注.这类配体与天然卟啉环非常相似,对小分子如O2、CO、CO2等均有较强的键联能力,对于研究生物体内的金属蛋白质及酶有着重要的意义[2,3].].另外,这类配合物具有作为催化剂、萃取剂、导体等潜在的应用价值.     

聚—γ—N（β—丁硫基乙基）胺丙基硅氧烷铂络合物的合成及其催化性能的…

以丙烯胺和氯乙醇为原料，合成了Ｎ－烯丙基乙酿安；经过卤化，再与丁硫醇钠反应，制得Ｎ－（β－丁硫基乙基）烯丙胺；经过硅氢化，水解固载，络合Ｋ２ＰｔＣｌ４，得到固定在十氧化硅上的聚－γ－Ｎ胺丙基硅氧烷铂络的，并用ＸＰＳ研究了其结构，选用１－十二烯、１－癸烯、氯下一烯、苯基内醚、苯丙烯、环己烯、丁烯腈等７种烯烃为底物，与三乙氧基硅烷进行硅氢加成反应，用铂络合物作为催化剂，考察了铂络合物的催化活性和产的的     

镍配合物[N,N]NiBr2的合成及其催化乙烯齐聚研究

 吡啶甲醛类化合物与苯胺类化合物缩合形成有机配体［N，N］，\r\n它与金属镍的卤化物NiBr2作用可形成稳定的配合物［N，N］NiBr2．这\r\n种配合物在含铝助催化剂存在下显示出较高的催化乙烯齐聚的活性，所\r\n得乙烯齐聚物具有较高的支化度和较低的α－烯烃含量．实验结果表明\r\n，吡啶环与苯环上的取代基对催化反应的活性具有不同的影响，助催化\r\n剂的种类及用量、反应溶剂和乙烯压力等对该体系的催化反应活性及产\r\n物结构具有直接影响．研究结果表明，通过调节催化聚合反应的工艺条\r\n件，有可能实现控制聚合产物的分子量和分子量分布，以及提高产物中\r\nα－烯烃的含量等．     

吡啶—2,6—二甲醇配合物[Sc＊HDPA）（DPA）（H2O）2].5H2O的合成及其晶体结构

在水溶液 中合成了吡啶－２，６－二甲酸钪配合物的晶体，元素分析结果表明，可用Ｓｃ（ＨＤＰＡ）（ＤＰＡ）．７Ｈ２Ｏ表示。用Ｘ射线衍射方法测定了配合物的单晶结构，其结构式为［Ｓｃ（ＨＤＰＡ）（ＤＰＡ）（Ｈ２Ｏ２）］５Ｈ２Ｏ。晶体属正交晶系，空间群为Ｐｎ２ｌａ。     

三（2—吡啶甲基）甲烷为配体的双金属配合物的制备及其催化性能研究

报道了一种新的以三（２－吡啶甲基）甲烷为配体，以铑为主催化活性中心，并辅以其它金属为辅助催化的双金属配合物该配合物在相对温和的条件下，可迅速催化甲醇羰基化为醋酸，及醋酸甲酯羰基化为醋酐。实验结果证明，第二种金属的引入提高了配合物的催化活性，这种催化活性的提高因第二种金属的不同而有所差异。另外，根据配体的结构阐述了其对羰基化反应的作用机理。     

[（t—BuCp）2YCH3]2的合成及其对甲基丙烯酸甲酯的催化聚合活性

［（ｔ┐ＢｕＣｐ）２ＹＣＨ３］２的合成及其对甲基丙烯酸甲酯的催化聚合活性扈晶余＊任劲松沈琪（中国科学院长春应用化学研究所稀土化学与物理开放实验室长春１３００２２）（苏州大学化学系苏州）关键词钇配合物，合成，聚合活性，甲基丙烯酸甲酯１９９６－０４－１８...     

双膦配合物Ru（OAc）2（Ph3P）（dppe）和Ru（OAc）2（dppe）2的设计合成,表…

Ｒｕ（ＯＡｃ）２（Ｐｈ３Ｐ）２和１或２摩尔的双－（二苯基膦）乙烷（ｄｐｐｅ）在回流的甲苯中反应，分别生成双膦配位的Ｒｕ（ＯＡｃ）２（Ｐｈ３Ｐ）（ｄｐｐｅ）和Ｒｕ（ＯＡｃ）２（ｄｐｐｅ）２。并进行了元素分析、ＩＲ、ＮＭＲ等谱学表征。在温度－５０至４０℃的范围内，测定了Ｒｕ（ＯＡｃ）２（Ｐｈ３Ｐ）（ｄｐｐｅ）的＾３１Ｐ｛＾１Ｈ｝ＮＭＲ谱，讨论了配合物中膦配体的配位状态。在反应温度３０至９０℃、氢压１．     

铑催化剂的制备及其催化取代苯乙炔不对称聚合研究

以1,5-环辛二烯(cod)和2,5-降冰片二烯(nbd)为配体,合成了[Rh(cod)Cl]_2和[Rh(nbd)Cl]_2两种铑催化剂,利用红外吸收光谱、核磁共振对其进行测试表征,准确确定其结构,且[Rh(nbd)Cl]_2的收率高达79.4%。再用四种手性氨作为助催化剂和[Rh(cod)Cl]_2或[Rh(nbd)Cl]_2形成催化体系催化含十二烷基的取代苯乙炔单体(1)聚合,聚合物重均分子量最高达49.39万,按照螺旋选择聚合机理诱起了聚合物主链上的螺旋结构;此外,首次在无助催化剂的作用下,用[Rh(nbd)Cl]_2催化含有L-丙氨醚、L-缬氨醚、L-苯丙氨醚取代基的苯乙炔单体(2、3、4)进行不对称聚合,三种聚合物产率高且分子量大,通过自配位螺旋选择聚合诱起三大分子主链上的螺旋结构,所得聚合物Poly(2)、Poly(3)、Poly(4)的主链顺式构型所占百分比分别为70%、77%、77%,因此取得了比较理想的催化效果。     

四苯骈卟啉及其金属配合物的合成

卟啉类化合物作为电子给体在光合作用模拟研究中占据着重要位置 ,在卟啉环上引入供电子基团以增大共轭体系 ,常有利于卟啉环的给电子作用 ,过去常用的卟啉化合物为四苯基卟啉及其衍生物 ,但由于空阻作用 ,四个亚甲基上的苯基不能很好与卟啉环共平面而降低了共轭效应 ,为了寻求一种更有利于卟啉环共轭大Π键形成的结构 ,我们合成了比四苯基卟啉共平面效果更好的卟啉化合物———四苯骈卟啉 (Ｈ2 ＴＢＰ)及其与Ｎｉ2 + 、Ｃｏ2 + 、Ｚｎ2 + 的金属配合物以及研究它的给电子作用效果。四苯骈卟啉配合物早在 1 92 8年就为人们所认识[1] ,但其研…