1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑啉酮-5(HPMBP)的金属离子配合物的结构研究——Ⅰ.HPMBP及其配合物Cu(PMBP)_2的晶体结构

本文研究了Cu(PMBP)_2和HPMBP的单晶体结构,晶体学参数为:(1)HPMBP,C_(17)H_(14)0_2N_2,M=278.31,单斜晶系,空间群P2_1/a,a=11.406(5),b=9.087(1),c=13.467(3)(?),β=90.76(3)°,V=1395.7(?)~3,Z=4,D_c=1.324g cm~(-3),μ=0.95cm~(-1).(2)Cu(PMBP)_2,C_(34)H_(26)O_4N_4Cu,M=618.16,单斜晶系,空间群P_2_1/c,a=6.809(3),b=23.722(8),c=9.102(3)(?),β=108.94(4)°,V=1390.7(?)~3,Z=2,D_c=1.476g cm~(-3) μ=8.67cm~(-1).结果表明,HPMBP具有烯醇式结构,其中两个给体氧原子处于有利于形成六元螯合环的几何位置;在配合物Cu(PMBP)_2中,Cu原子为对称中心,两个配体中的四个氧原子形成以Cu为中心的近似平面正方形的配位结构,Cu-O距离分别为1.906和1.896(?).     

铕(Ⅲ)的β—双酮—邻菲绕啉混配配合物的合成、晶体结构和红外光谱

合成了1,3-二苯基-4-乙酰吡唑酮-5[Hl)PAP=C_(17)H_(14)N_2O_2]邻菲绕啉[phen=C_(12)H_8N_2]配铕的混配合物Eu(DPAP)_3·(o-phen);并测定、讨论其晶体结构和150—4000cm~(-1)范围的红外光谱。 晶体Eu(DPAP)_3(o-phen)属单斜晶系;空间群为C_2~6h—C2/c;Z=8;晶胞参数a=23.021(15),b=22.988(11),c=23.549(9),β=109.27(4)°,V=11761(10);F(000)=4527.00,μ=11.28cm~(-1)(Mo靶)。     

Synthesis, crystal structure and forming mechanism of two novel copper (Ⅱ) α-methacrylate complexes with benzimidazole

Two copper (Ⅱ) a-methacrylate complexes with benzimidazole, Cu [CH_2=C( CH_3)-COO]_2(C_7H_6N_2)_2(1) and Cu_2 [CH_2=C(CH_3)-COO]_4(C_7H_6N_2)_2 (2), have been prepared and characterized by elemental analyses, IR and electronic reflectance spectroscopies. The single crystal X-ray diffraction study of the two complexes shows that complex 1 has a square planar configuration, while complex 2 has a binuclear cage structure. The crystal structural analyses show that both complexes 1 and 2 are monoclinic, with space group P2_1/c, a=0.924 16(8) nm, b=1.233 02(13) nm, c =0.989 1(3) nm, β=91.912(13)°, D_c=1.386 g/cm~3, Z=2, R=0.033 9 for the former; and a=0.905 7(2) nm, b=2.252 1(5) nm, c=1.623 5(4) nm, β=90.11(2)°, D_c =1.411 g/cm~3 , Z=4, R=0.056 8, Cu-Cu=0.266 21 nm for the latter. Different structural types of complexes 1 and 2 were produced simultaneously in the reaction of copper (Ⅱ) α-methacrylate with benzimidazole in methanol solution. The forming mechanism of the complexes has been summarized.     

铂氢化物trans-[PtH(tu)(PPh_3)_2]Cl(tu)(THF)_2(tu=SC(NH_2)_2)的结构

制得含硫脲配体的铂氢化物单晶trans-[PtH(tu)(PPh_3)_2]Cl(tu)(THF)_2,其结构测定结果为:C_(46)H_(55)N_4O_2P_2S_2ClPt M=1052.6,单斜晶系,空间群为 P2_1/c,a=12.103(1),b=21.619(3),c=20.189(4)(?),β=103.31(0)°,V=5140(2)(?)~3,Z=4,D_c=1.360g·cm~(-3),F(000)=2128,R=0.050,R_w=0.063.Pt(Ⅱ)与两个磷、一个硫脲分子的硫和一个氢相配合,形成四边形配位。     

中性磷(膦)类稀土萃合物的结构研究(Ⅲ)——三(三苯基氧膦)合硝酸镧的合成及结构测定

合成了三(三苯基氧膦)合硝酸镧络合物, 经鉴定确定络合物化学式为La(NO_3)_3·3ph_3PO·C_2H_5OH·CHCl_3。其中C_2H_5OH和CHCl_3为溶剂化分子。经X射线单晶衍射, 测定了该络合物属单斜晶系P2_1/n空间群, 晶体学参数如下a=1.3111(5) nm Z=4b=2.5075(10) nm F(000)=2687.65c=1.8725(6) nm μ吸收系数=9.83(cm~(-1))β=98.53(3)° d计算=1.45 gcm~(-3)V=6.088 nm d实验=1.43 gcm~(-3)La与9个氧直接配位, 其中六个氧来自三个双卤配位硝酸根, 另三个氧分别由三个苯基氧膦上的膦酰基所提供。La-O平均键长0.2549 nm。     

N－乙酰皮考林酰肼合镍配合物的合成和晶体结构

合成了N－乙酰皮考林酰肼α-(C_5H_4N)CONHNHCOCH_3(简写为HL）及其镍配合 物Ni~(II)L_2·1.5CH_3OH·H_2O(C_(17.5)H_(24-)N_6NiO_(6.5))。配合物晶体属 于单斜晶系，空间群为P2_1/c，a = 1.5393 (1) nm, b = 0.80278(7) nm, c = 1. 8245(1) nm, β = 105.985(3)°, V=2.1674(3)nm~3, Z = 4, F(000) = 1004, R = 0.0503。在配合物中，镍（II）原子呈扭曲的N_4O_2八面体配位构型，晶体通 过分子间氢健作用形成一维的无限链状结构。红外光谱表明，配体在形成配合物后 , v (C=O)和v（C＝N）红移，电子光谱表明存在π-π~*和d-π~*的跃迁。     

三(3,5-二甲基吡唑)氢合硼酸钾及双[三(3,5-二甲基吡唑)]氢合硼酸根合铜(Ⅱ)的合成和晶体结构

为研究吡唑硼类配体的配位行为,合成了三(3,5-二甲基吡唑氢合硼酸钾[KHB(G_5H_7N_2)_3],简称(KL)和双[三(3,5-二甲基吡唑)氢合硼酸根]合铜(Ⅱ){Cu[HB(C_5H_7N_2)_3]_2},简称(CuL_2),并测定了它们的晶体结构。化合物KL属空间群P2_1/n。a=1.0527(8),b=0.9464(3),c=1.7730(9)nm,β=94.51(5)°,Z=4,D_0=1.268g·cm~(-3),R=0.079。化合物CuL_2属空间群PI,a=0.8768(1),b=1.0170(2),c=1.0859(1)nm,a=62.45(1),β=83.78(1),γ=78.52(1)~°,Z=2,D_0=1.298g·cm~(-3),R=0.062。晶体结构测定结果表明:化合物KL由钾离子和配体负离子组成,K~+与配体L中的B原子相距0.3634nm,在配体负离子中B原子与三个吡唑环的N原子及H原子形成四面体构型。化合物CuL_2由孤立分子组成,铜离子处于分子的对称中心且与两个配体分子中的六个N原子形成六配位的八面体构型,并表现出明显的Jahn-Teller效应。     

基于3-(羧甲基)-7-甲基-2-丙基-3H-苯并[d]咪唑-5-羧酸的新型锌(Ⅱ)配位聚合物的合成及其晶体结构

以7-甲基-2-丙基-3H-苯并[d]咪唑-5-羧酸甲酯为原料,经还原反应和水解反应两步制得配体3-(羧甲基)-7-甲基-2-丙基-3H-苯并咪唑-5-羧酸(MZ);以Zn(NO_3)_2·6H_2O为锌源,MZ经配位反应合成一个新型的锌(Ⅱ)配合物{[Zn(MZ)_2]·2H_2O}_n(3),其结构经~1H NMR,FT-IR,X-射线单晶衍射和元素分析表征。3属单斜晶系,P2/c空间群,晶胞参数a=0.786 42(16)nm,b=1.072 1(2)nm,c=1.725 9(3)nm,α=γ=90°,β=93.63(3)°,V=1.452 2(5)nm3,D_c=1.482 g·cm~(-3),Z=2,R1=0.059 3,wR_2=0.141 5。     

二维无机－有机杂化层网骨架晶体的合成与结构

在温和条件下合成了二维层网结构的无机－有机杂化晶体Zn(BDC)(C_3H_3N_2) ·(DMF)(1)和Co_2(BDC)_2(C_5H_5N)_4·2(DMF)·(C_5H_5N)·(C_5H_5N) (2)，并 通过ICP和X射线单晶衍射分析等手段对其结构进行了表征。1的晶胞数据：C_(14) H_(14)N_3O_5Zn, M_r = 369.65，单斜晶系，C2/c空间群，晶胞参数a = 2.1059 (4) nm, c = 1.4836(3) nm, β = 99.09(3)°，V = 3.1826(11) nm~3, Z = 4, D_X = 1.543 Mg/m~3, μ = 1.571 mm~(-1), F(000) = 1512。最后的一致性因子 为R = 0.0697, R_w = 0.2018。2的晶胞数据：C_(47)H_(47)N_7O_(10)Co_2, M_r = 987.78，单斜晶系，P2(1)/n空间群，晶胞参数a = 1.0829(2) nm, b = 1. 5431(3) nm, c = 1.4428(3) nm, β = 101.65(3)°，V = 2.3612(8) nm~3, Z = 2, D_X = 1.391 Mg/m~3, μ = 0.767 mm~(-1), F(000) = 1024。最后的一致性 因子为R = nm, β = 101.65(3)°, V = 2.3612(8) nm~3, Z = 2, D_X = 1.391 Mg/m~3, μ = 0.767 mm~(-1), F(000) = 1024。最后的一致性因子为R = 0. 0652，R_w = 0.1888。1和2的结构都是由无机簇M_2(CO_2)_4(M = Zn, Co)通过苯 环连接而形成的层网结构。它们都存在由4个无机簇与4个苯环形成的环，其大小约 为0.9 nm * 0.9 nm。由于咪唑和吡啶分别与1和2无机簇的两极配位，阻止了它们 形成三维骨架结构。     

协萃络合物结构的研究——二(1-苯基 -3-甲基-4-三氟乙酰基吡唑啉酮-5)-(1，10菲啰啉)合钴(II)的合成、表征与晶体结构的测定

合成了二(1-苯基-3-甲基-4-三氟乙酰基吡唑啉酮-5)-(1,10菲啰啉)合钴(Ⅱ)混合配体络合物单晶, 由元素分析确定其组成为Co(C_(12)H_3F_3O_2N_2)_2·(C_(12)H_8N_2)。通过溶解性、摩尔电导, 磁性、中红外光谱、远红外光谱、差热、热重分析研究了该化合物的有关性质。用四园单晶衍射仪, 测定了该络合物的分子及晶体结构。晶体属单斜晶系, P2_(l/o)空间群,晶胞参数为:a=1.0422(3) nm, b=1.6462(2) nm, c=2.0678(3) nm, β=75.86(1)°, V=3.4402(1.6) nm, Z=4, F(000)=1580, d_(calc)=1.50 g cm~(-3), d_(exp.)=1.492g cm~(-3)。经最小二乘法修正后, 最终偏差因子R=0.0716。配合物中钴的配位数为六, 分子中有四个氧来自两个双齿配体PMTFP, 两个氮原子由phen所提供。     

二维铅配合物[Pb2(C8H4O4)2(C19H12N4O)2]n·3.5nH2O的水热合成、晶体结构与荧光性质研究

In the title compound, [Pb₂(C₈H₄O₄)₂(C₁₉H₁₂N₄O)₂]_n·3.5nH₂O(1), has been synthesized by the hydrothermal assembly of 1,4-benzenedicarboxylate and 4-(1H-1,3,7,8-tetraazacyclopenta[l]-phenanthren-2-yl)phenol(TCPP) with lead acetate. Elemental analysis, X-ray crystal structure analysis, IR spectrum, thermogravimetric analysis and luminescence property were carried out for the structural determination and characterization of the title compound. Compound 1 crystallizes in triclinic, space group P1 with a=1.013 54(10) nm, b=1.104 84(11) nm, c=1.210 05(12) nm, α=76.812 0(10)°, β=74.814 0(10)°, γ=86.030 0(10)°, V=1.273 1(2) nm³, Pb₂C₅₄H₃₉N₈O_13.5, M_r=1 430.31, Z=1, D_c=1.866 g·cm^-3, μ=6.680 mm^-1, F(000)=691, R=0.027 3 and wR=0.068 7 for 4 042 observed reflections (I>2σ(I)). The compound 1 exhibits two-dimensional network structures, which are further stacked through π-π interactions and hydrogen bonds to form three-dimensional supramolecular polymer. Solid-state luminescent spectrum of the compound 1 indicates intense fluorescent emission. CCDC: 748883.     

Synthesis and Single-crystal Structure of a Silver(Ⅰ) Carboxyarylphosphonate: [Ag(H_2BCP)(4,4'-bipy)]·2H_2O

The title compound, a novel Ag(Ⅰ) carboxyarylphosphonate [Ag(H2BCP)(4,4'- bipy)]·2H2O (H3BCP = p-H2O3PCH2C6H4COOH, 4,4'-bipy = 4,4'-bipyridine), was synthesized by a hydrothermal reaction and characterized by elemental analysis, IR spectra and single-crystal X-ray diffraction. It belongs to monoclinic system, space group P21/c with a = 5.7038(11), b = 22.397(4), c = 5.602(4) ?, β = 106.26(3)°, V = 1913.4(7) 3, Z = 4, C18H20N2O7PAg, Mr = 515.20, Dc = 1.788 g/cm3, μ = 1.182 mm-1, F(000) = 1040, the final R = 0.0404 and wR = 0.1216 for 4178 observed reflections with I 2σ(Ⅰ). In the structure, the Ag(Ⅰ) cations are bridged by 4,4'-bipy to give rise to 1D chains running along the b axis. These chains are linked further by the interactions of O (from BCP ligands) and Ag atoms to yield 2D layers. Hydrogen bonding interactions and weak π-π stacking interactions between 4,4'-bipy rings assemble such adjacent layers to generate a 3D supramolecular architecture.     

二维网状结构双核配合物[Ca_2(C_(10)H_8N_2O_4)_2(DMSO)_2(H_2O)_4]·2DMSO的合成、热分解及晶体结构

以2-羰基丙酸水杨酰腙(C_(10)H_(10)N_2O_4)作为配体与碳酸钙在水中反应， 在DMF(N,N'-二甲基甲酰胺)和DMSO（二甲基亚砚）的混合溶剂中培养了单晶，其组 成为 [Ca_2(C_(10)H_8N_2O_4)_2(DMSO)_2(H_2O)_4]·2DMSO [C_(10)H_8N_2O~2- _4为2-羰基丙酸水杨酰腙负离子]。测字了单晶的结构，该单晶为黄色，属单斜晶 系，空间群为P2(1)/C，晶胞参数a=1.0634(3)nm, b=1.7035(5)nm, c=1.2183(3) nm, β=106.180(5)°, V=2.1192(10)nm!, Dc=1.412Mg·m~(-3), Z=2, F(000) =944, μ=0.534m~(-1)，GOF=0.867。所测单晶是以2-卷曲在丙酸水杨酰腙羧基上 的一个氧原子作为桥联的双核钙（II）配合物，两个Ca~(2+)均处于五角双锥的七 配位环境中，锥底为配体2-羰基丙酸水杨酰腙中的三个配位原子，以及另一2-羰基 丙酸水杨酰腙羧基上的桥联氧原子和一个水分子的配位氧原子，锥顶为一配位水和 一想位的DMSO分子，即溶剂DMSO也参也了配位，从晶胞结构看，晶体中除配位的 DMSO分子外，还有自由的DMSO溶剂分子，它们与配位水以氢键连接存在于晶格之中 ，在空间形成的二维网状结构。通过TG-DTG还测定了配合物的热稳定性。     

Synthesis,Crystal Structure and Magnetic Properties of an Oxalato-bridged Dinickel(Ⅱ) Complex with Nitronyl Nitroxide Radicals

A new oxalato-bridged dinickel(Ⅱ) complex [Ni2(NIT-MeImz)4(C2O4)](Ac)2·8H2O has been synthesized and characterized structurally as well as magnetically.It crystallizes in monoclinic,space group C2/c with a=24.608(4),b=21.399(3),c=17.992(3),β=131.680(2)°,V=7076(2)3,C50H86N16Ni2O24,Mr=1412.77,Z=4,Dc=1.326 g/cm3,μ(MoKα)=0.614 mm-1,F(000)=2984,R=0.0751 and wR=0.1791 for 2956 observed reflections with Ⅰ2σ(Ⅰ).X-ray analysis reveals that the crystal structure consists of [Ni2(NIT-MeImz)4(C2O4)]2+ moiety and two Ac-anions.Each nickel(Ⅱ) ion is six-coordinated with a distorted octahedral geometry:two nitrogen atoms and two oxygen atoms from NIT-MeImz together with two other oxygen atoms from the oxalato ion.The 2-D net structure is formed and arranged through intermolecular H-bonding interactions.Magnetic measurements show antiferromagnetic interactions for this complex.     

4[CuCl(C5H5N)4]·[W10O32]·2(C5H5N)·3H2O的合成及晶体结构

标题化合物是通过(NH_4)_2WS_4, CuCl_2·2H_2O在吡咤溶液中反应制得。晶体呈蓝色, 属三斜晶系, 空间群P1, 晶胞参数为:a=1.3555(7), b=1.3666(5), c=1.7860(13) nm, α=69.08(4)°, β=87.39(5)°, γ=70.72(4)。V=2.907(3) nm, Z=1, D_m=2.56 g cm~(-3)。结构由Patterson法和Fourier法测出。对5692个收集到的独立衍射数据进行计算, 最后R=0.046。结构测定表明, 晶体由W_(10)O_(32)~(4-), [CuCl(C_5H_5N)_4]~+, C_5H_5N和H_2O所组成。W_(10)O_(32)~(4-)的结构见图1, W原子处在O原子的八面体配位中, 彼此共边和共顶点相连。[CuCl(C_5H_5N)_4]~+的结构见图2, Cu原子由1个Cl和4个N原子配位, 呈略有变形的四方锥形, 这种离子是首次报导。C_5H_5N和H_2O填入正负离子堆积的空隙中。     

溴化二水二(皮考林酰胺)合钴配合物的合成及晶体结构

用皮考林酰胺、六水合硝酸钴和苄基溴反应制得一种新配合物[(C6H6N2O)2Co(H2O)2].B r2,通过红外光谱、元素分析及X射线晶体衍射对化合物进行了表征.结构分析结果表明,配合物属单斜晶系,P2(1)/n空间群,晶胞参数为:a=0.647 61(5)nm,b=1.026 43(9)nm,c=1.264 14(11)nm,β=93.823 0(10),°V=0.838 44(12)nm3,Z=4,Dc=1.977 g/cm3,μ=5.812 mm-1,F(000)=490,R1=0.071 0,wR2=0.251 6.配合物中,Co(Ⅱ)离子为六配位的八面体构型;相邻单元间通过N—H…B r和O—H…B r氢键相互连结而形成三维网状结构.     

2-氨基-5-硝基吡啶乙酸根桥联双核铜配合物的合成和晶体结构

2-氨基-5-硝基吡啶与Cu(CH3COO)2反应生成一个新的乙酸根桥联的双核铜配合物[Cu(CH3COO)2(C5H5N3O2)]2.2H2O.该配合物中,铜原子与一个吡啶环上N原子和四个乙酸根上O原子配位形成五配位的四方锥构型.其晶胞参数为:单斜晶系,空间群P21/c,a=0.834 5(8),b=2.001(2),c=0.808 1(8)nm,β=96.734(4)°,V=1.340(2)nm3,Z=2,Mr=657.37,Dc=1.629 g/cm3,F(000)=652,μ=1.663 mm-1,R1=0.060 4,wR2=0.126 4.电子吸收光谱在207 nm处有吸收;电子发射光谱在419 nm处有发射峰.并用IR和元素分析对配合物进行了表征.     

1,7,10,16-四氧-4,13-二氮杂环十八烷硫氰酸钴(Ⅱ)——配合物的分子与晶体结构

由于冠醚类化合物对碱金属及碱土金属离子的特殊络合能力,引起广泛的研究兴趣,一般将络合作用力归结为金属离子与冠醚环上氧原子间离子一偶极力,由N原子取代冠醚环中氧原子后,可能会增加共对过渡金属离子共价结合的能力,并已有实例报导。     

咪唑配位的夹心型杂多化合物Na_9[{Na(H_2O)}_3{Co(C_3H_4N_2)}_3(BiW_9O_(33))_2]·33H_2O的合成，结构和磁性质研究

在pH=7.5的水溶液中，咪唑与Na_2WO_4,Bi(NO_3)_3及Co(NO_3)_2反应，得到 了咪唑配位的新型杂多钨酸盐Na_9[{Na(H_2O)}_3{Co(C_3H_4N_2)}_3(BiW_9O_(33) )_2]·33H_2O，用X射线单晶衍射法及元素分析确定了其结构，晶胞参数为：空间 群P3，a=1.3904(4)nm, b=1.3904(4)nm, c=3.3169(13)nm, γ=120 °,V=5.553(3) nm~3, Z=2, R_1=0.0361，wR_2=0.0507(I>2σ)。杂多阴离子[{Na(H_2O)_3}{Co (C_3H_4N_2)}_3(BiW_9O_(33))_2]~(9-)为夹心式结构，两个三空缺Keggin离子α- B-BiW_9O_(33)~(9-)夹层中的中心离子为交替排列的三个Na(H_2O)~+和三个Co (C_3H_4N_2)~(2+)，中心离子钴的配位数为5，该杂多阴离子具有C_(3v)对称性。 对标题化合物进行了磁性质表征，拟合结果为J=6.90cm~(-1),g=2.10,θ=0.25K， 表明该化合物中的Co(II)三核簇存在着铁磁偶合。