铁镍钴基无络超合金γ'相的一种新的分析方法

迄今超合金的γ′相分析都是在含氧阴离子电解液中在过钝化区完成的.γ′相分析的基础是γ′相与γ基体两相间过钝化行为的差异,而这种差异是两相间铬含量的不同造成的.因此,无铬超合金中的γ′相在传统电解液中非常难于提取.本文提出一种新方法——在10%NH_4Cl+2%柠檬酸水溶液中在活化电位区的恒电流电解法可以用作这种无铬合金γ′相的定量提取.     

铁镍钴基无铬超合金γ‘相的一种新的分析方法

迄今超合金的γ‘相分析都是在含氧阴离子电解液中过钝化区完成的。γ‘相分析了基础是γ’相与γ基体两相间过钝化行为的差异,而这种差异是两相间铬含量的不同造成的。因此,无铬超合金中的γ‘相在传统电解液中非常难于提取。     

煤加氢液化铁催化剂的穆斯堡尔谱研究 Ⅲ.内蒙红旗褐煤液化中的一种新的活性相——γFe相

用穆斯堡尔谱考察以化学形式结合到煤中的铁催化剂和以物理形式外加等量铁催化剂对内蒙红旗褐煤加氢液化的催化活性,发现残渣中γ-Fe/Fe_(1-x)S比越大,液化产率越高,表明γ-Fe是一种较Fe_(1-x)S活性更高的新的活性相。离子交换煤中的Fe~(3+)离子由于粒度细小,分布均匀,易转化为γ-Fe相,因而具有最高的催化活性。     

采用超声筛分法分离K136合金中的γ′与η相

利用微孔滤膜作筛分器分离了K136高温合金中的γ＇与η相。对固溶处理和时效处理的一系列样品的分析结果与萃取残渣-X射线定量相分析的结果吻合。     

一种新的低温固相法选择性制备单斜相钒酸铋

以Bi(NO₃)₃·5H₂O和NH₄VO₃为原料,采用一种新的低温固相法,通过控制研磨时间选择性制备高质量的单斜相BiVO₄。并采用X-射线粉末衍射(XRD),扫描电子显微镜(SEM),傅立叶红外光谱(FTIR)和紫外-可见漫反射吸收光谱(DRS)技术对产物进行分析表征。同时,实验结果表明研磨时间、干燥时间和水含量对单斜相BiVO₄的形成有很重要的作用。该方法具有合成温度较低,能耗较少,工艺简单,操作简便,环境友好等优点。最后,对低温固相法的机理进行了初步的探讨。     

琥珀酸酐均相加氢制备γ-丁内酯的研究

研究了不同催化剂对琥珀酸酐加氢生成γ -丁内酯的反应 ,并考察了配体、溶剂及PPh3/Ru摩尔比对催化反应的影响。结果发现Ru络合物是最佳催化剂 ,PPh3是最佳配体 ,乙二醇二甲醚为最佳溶剂。在SA ,2 0mmol;催化剂Ru ,0 .10mmol;PPh3/Ru ,8;以乙二醇二甲醚为溶剂( 8ml) ;H2 ,3.0MPa ;反应温度为 12 0℃的反应条件下 ,γ -丁内酯的产率可达 86.5%。     

碳质金矿中金的化学物相分析方法改进

为了解决碳质金矿金化学物相分析结果与选矿试验结果不符的问题,基于岩矿鉴定和测试结果对分析流程进行改进。方法改进后测试项目包括裸露金和半裸露金、有机碳石墨包裹金、碳酸盐包裹金、褐铁矿包裹金、黄铁矿包裹金、石英和硅酸盐包裹金6项。有机碳石墨包裹金选用Na_2S_2O_3–CuCl_2–NH_4OH–NH_4Cl体系为浸金剂,取代I_2–NH_4I体系,该体系中金的测定采用铜置换原子吸收法。裸露金半裸露金、有机碳石墨包裹金和黄铁矿包裹金的相和为82.34%,与选矿试验金精矿实际回收率(75.83%)基本吻合。改进后的方法适合碳质金矿金化学物相分析。     

一种新的制备纳米γ-MnO2的方法--超声辐射氧化还原法

将超声辐射引入以KMnO₄和MnSO₄为原料的制备MnO₂的氧化还原反应体系,借助XRD,ICP,XPS,TEM及IP等技术对产物进行了表征.结果表明,施加超声辐射对该反应体系有显著影响,可获得含K⁺量极低、分布均匀、粒径只有10 nm左右的近似球形γ-MnO₂粉体,同时,证实未施加超声辐射的普通氧化还原沉淀法获得的锰氧化合物实际是KMn₈O₁₆,K⁺进入了确定的晶格位置,无法洗脱将其除去.     

2′,3′-乙氧甲撑基腺苷5′-硫代磷酰氨基酸酯的合成和谱学分析

核苷磷酰氨基酸酯化合物是一类倍受重视的药物 ,特别是它可作为寡聚核苷酸的类似物用于反义药物 [1] .HIV逆转录酶是治疗艾滋病的有效靶点 ,目前普遍使用的抗 HIV核苷类似物中 ,2′,3′-双脱氧核苷 (dd Ns)具有良好的疗效 [2 ] .苯氧基取代的核苷 -磷酰氨基酸酯是 HIV逆转录酶的有效抑制剂[3 ] ,其药物毒性比 dd Ns低 ,但容易在体内被核酸酶水解 .由于硫代磷酸对核酸酶具有抵抗性 ,它可以抑制核酸酶对它的水解 [4 ] ,因此我们设计合成了核苷 5′-硫代磷酰氨基酸酯化合物 ,希望开发出一种全新的 HIV逆转录酶抑制剂 .由于分子中引入氨基…     

一种基于磁性石墨烯的纸基电化学发光夹心免疫分析方法

基于电化学发光及磁悬浮免疫分析策略,结合磁性石墨烯独特的物理化学特性以及纸基电极价格低廉、样品用量少的优势,建立了一种新型免疫分析方法.以人免疫球蛋白G(IgG)为分析物,采用1-乙基-3-(3-二甲基氨丙基)-碳化二亚胺/N-羟基硫代琥珀酰亚胺(EDC/NHS)法将一抗(Ab1,捕获抗体)固定在磁性石墨烯上,通过直接标记法进行二抗(Ab2,信号抗体)的电化学发光试剂标记,采用磁悬浮夹心免疫技术最大程度减少非特异性吸附,通过纸基电化学发光检测技术测定目标物的浓度.考察了捕获抗体及信号抗体的固定(标记)效果,发现采用的磁性石墨烯不仅提高了免疫物质的负载量,还可以促进电子传递,构建的磁悬浮纸基电化学发光夹心免疫分析法的电化学发光响应峰面积在0.32~1000 ng/mL浓度范围内,与IgG浓度对数值呈良好的线性关系,检出限为6.4 pg/mL.本方法可实现IgG的定量检测,在低成本、快速免疫检测领域有一定的应用前景.     

一种在线固相萃取流路系统的设计及其分析性能的探讨

本文设计了一种使用双柱富集的在线固相萃取流路系统，其浓集倍数和浓集效率均比单柱系统提高一倍。以Ｐｄ和Ｓｒ为代表元素，浓集效率可达Ｐｄ（吸附富集）３６和Ｓｒ（共沉淀富集）２６。检出限分别为Ｐｄ０．３ｎｇ／ｍｌ和Ｓｒ０．５ｎｇ／ｍｌ。采样频率分别为Ｐｄ１５￣２０／ｈ和Ｓｒ２０￣３０／ｈ。     

2,6-双(3′-溴甲基-1′-吡唑基)-4-溴吡啶的合成与表征

以2,6-双(3′-甲基-1′-吡唑基)-4-氨基吡啶为原料,经重氮化,溴化合成了新型时间分辨荧光免疫分析双功能螯合剂中间体2,6-双(3′-溴甲基-1′-吡唑基)-4-溴吡啶.结构通过IR,MS,1H NMR和元素分析进行了表征,对合成条件进行了探讨.     

5-{[(4′-正戊基氧-4-联苯基基)羰基]氧}-1-戊炔的相转变与相结构

采用差示扫描量热(DSC)、一维(1D)广角X射线衍射(WAXD)、热台偏光显微镜(PLM-hotstage)等研究手段对含联苯液晶基元的侧链液晶聚炔单体5-{[(4′-正戊基氧-4-联苯基基)羰基]氧}-1-戊炔(A3EO5)的本体相转变和相结构进行了研究.DSC和1D-WAXD实验结果表明,A3EO5在升温和降温过程中均呈现四个相转变过程,形成双向性液晶.样品从各向同性态降温至室温过程中,首先形成近晶A相,随后进入层内排列具有准长程有序的近晶B相,继续降温将形成层内为正交排列的近晶E相,在此之后样品进入晶相.PLM结果指出样品在各向同性态降温过程中分别形成球状织构、角锥织构和同心圆弧织构.     

一种均相稀土催化剂反应过程的初步研究

稀土元素组成的Ziegler-Natta型催化剂,其相态常受体系中Cl/Nd克原子比所制约,仅在Cl/Nd≤2克原子比时呈均相态。最近发现一类新型催化体系,可在较宽Cl/Nd下保持均相态,如以Me_2SiCl_2(二甲基二氯硅烷),烯丙基氯等为第三组份所组成的体系。为     

4-(4′-二甲胺基苯乙烯基)-二苯酮/二苯基碘鎓盐——一种新的电子转移光敏化聚合引发体系

一种新的光敏剂,4-(4′-二甲胺基苯乙烯基)-二苯酮(MABP),已经合成并作了光谱特性表征,MABP和二苯基碘鎓盐(DPIO)组成的体系在近紫外和可见光区具有良好的光响应性,MABP和DPIO体系的光解反应通过电子转移过程快速发生,同时产生MABP的光褪色反应和DPIO的裂解反应,生成具有引发作用的苯自由基,MABP的光褪色速度常数测定为30.7(mol^-1·L·s^-1),甲基丙烯酸甲酯(MMA)的光聚合反应在氮气净化的乙腈溶液中进行,得到的动力学数据表明,聚合速度和MABP,DPIO和MMA的浓度成正比,浓度指数值分别为0.46,0.32和1.0,添加巯基化合物显著地加速聚合反应,光引发机理也作了讨论。     

一种香精精油的GC-MS分析方法探讨

本文采用GC-MS法分析一种香精精油的成份,通过改变初始柱温、升温速率、进样方式等条件探索合适的GC-MS分析方法。发现初始温度为50℃、升温速率为2.5℃/min为较佳色谱条件。同时结合采用溶液稀释和直接进样的方法得到的质谱图,可解析出该香精精油的主要成份为二丙二醇、佳乐麝香、二氢茉莉酮酸甲酯、铃兰醛、芳樟醇、乙酸苄酯等。     

一种简易的光活性1,1′-联二萘酚合成方法

筛选出两种较好的 1,1′ 联二萘酚拆分剂L TAC TMEDA(收率 75 % ,86%ee)和L PAC(酒石酸 ) TMEDA(收率 67% ,71%ee) .同时以L PAC(脯氨酸 )、TMEDA和CuCl的配合物PTCu为催化剂 ,在空气中催化剂量为 1.5mol%时 ,用氧化偶合方法不对称合成了光活性联二萘酚 ,收率 70 % ,35 %ee ,且回收的催化剂不需活化 ,可直接重复使用 .     

N,N′-亚甲基双丙烯酰胺与4-乙烯基吡啶共聚微凝胶的γ-射线辐照合成

通过γ 射线辐照技术 ,在稀水溶液中实现了N ,N′ 亚甲基双丙烯酰胺 (Bis)与 4 乙烯基吡啶 (4 VP)的无皂乳液共聚 ,得到平均流体力学半径 (Rh)为 5 6～ 15 2nm的一系列微凝胶 ,并通过红外光谱、热分析、透射电镜进行了表征 .通过测定Rh、吸光度、凝胶比 ,研究了与Bis共聚的单体及比例、剂量和剂量率对微凝胶合成的影响 .结果表明 ,微凝胶的大小可以通过吸收剂量、单体相对含量的改变来进行控制 .最后 ,对微凝胶的形成机理进行了初步探讨 .     

三种瓜环与4,4′-联吡啶及N,N′-二甲基4,4′-联吡啶盐酸盐相互作用的研究

以七元瓜环(Q[7])和新型椭圆型改性瓜环———对称四甲基取代六元瓜环(TM eQ[6])为主体,4,4′-联吡啶的盐酸盐(44)以及N,N′-二甲基4,4′-联吡啶的盐酸盐(dm44)为客体的主客体相互作用进行了考察.实验结果表明,Q[7]与客体44及dm44作用体系中,客体为了更有效地被主体Q[7]包结,在Q[7]内腔中呈倾斜状分布的几率最高.用核磁共振、循环伏安以及紫外吸收光谱对实验结果进行了印证和补充,验证了TM eQ[6]与客体44及dm44可发生较强的相互作用,形成一维的自组装超分子结构.核磁共振以及循环伏安方法的实验结果表明,没有观察到Q[6]与客体44及dm44的明显作用,而紫外吸收光谱方法证实,Q[6]与客体44确实存在一定的相互作用,比较主客体的结构特征,该作用体系也可能存在自组装的一维超分子结构等多种作用形式.     

一种新的流动注射电化学发光分析方法及硫离子的分析测定研究

设计了一种用于流通体系的电解池,并以恒电流电解法与流动注射技术相结合,在线定量电解产生不稳定试剂次溴酸根,使其浓度和反应活性得以在线控制,稳定地应用于化学发光分析.在此基础上,研究了BrO^-在pH=9.60Na₂CO₃-NaHCO₃缓冲介质中氧化鲁米诺弱化学发光反应的分析特性,并基于硫离子对该弱化学发光反应体系的发光强度的增敏作用,建立了一种新的测定S^2-的流动注射电化学发光分析法.采用该方法测定S^2-的线性范围为3.10×10^-7～9.30×10^-5mol/L,检出限为1.00×10^-7mol/L,相对标准偏差为2%[n=11,c(S^2-)=3.10×10^-6mol/L]