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采用控制卷积量的化学实验方法,对伴有后续均相催化反应的电极过程进行了处理,得到恒半积分法,半积分扫描法和半微分扫描法的理论曲线,并对亚铁氰化钾-抗坏血酸体系进行了实验验证,获得后续均相催化反应的动力学速率常数,与文献值吻合。 相似文献
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采用电流与时间的卷积作为可控制量的电化学实验方法,对伴有后续均相催化反应的电极过程进行了理论处理,得到了恒半积分法、半积分扫描法和半微分扫描法的理论曲线,并对三氯化铁-双氧水体系进行了实验验证,获得隍续均相催化反应的动力学速率常数,结果与文献值吻合。 相似文献
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本文推导了络合体系中悬汞电极二阶导数卷积阳极溶出峰电势与络合物累积稳定常数的关系式,在模拟海水离子强度溶液中,测定了一系列简单金属离子及其络合物的溶出峰电势差,用电子计算机进行数学回归分析作曲线拟合,求得了Cd(Ⅱ)-SO42络合体系的各级累积稳定常数,并对海水中镉(Ⅱ)的存在形态作了综合估算。 相似文献
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半导体光催化在环境保护和未来新能源开发等领域中具有重要的作用和意义. 由于参与光催化反应的主体是光生载流子,并涉及光生电子和空穴的界面转移与复合,(光)电化学方法是研究光催化反应微观动力学和机理的重要手段. 本文主要介绍本课题组应用这类研究方法在液相光催化去污方面所获得的部分研究结果,并对今后研究重点提出了某些看法. 相似文献
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己烯雌酚(DES)是一种人工合成的非甾类雌激素,药理病理研究表明有致癌作用,这与它在体内代谢过程中产生很活泼的中间体4,4′-己烯雌醌(DESQ)有关,DESQ在水和甲醇中重排生成双烯雌酚Z,Z-DIES,也是DES在体内外氧化代谢的主要产物,故这方面的研究已受到人们重视,本文研究了在二茂铁催化下,使DES在光透薄层金网电极上氧化成DESQ,并重排成Z,Z-DIES,用单电位跃-计时吸收光谱法测得其重排反应的速率常数。 相似文献
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一系列的离散数据处理方法已成为化学计量学的重要组成部分[1],去卷和伏安法就是结合计算机技术的新一代电分析方法,其激励信号与输出信号均为计算机发生和采集的数字信号,对采集到的信号一般采用移动平均法[2]和Fourier变换处理法[3]进行平滑处理.但是,Fourier变换在电分析化学领域的难度较大,运算复杂,为此,Aubarel等[4]提出了不用FFT的Fourier变换平滑算法,但是该法要先对信号进行预处理,并且对Fourier的和式要反复进行折叠,计算量较大.80年代末发展起来的小波变换引起了人们广泛的关注[5],被称为数学“显微镜”,具有… 相似文献
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更生霉素-DNA反应的电化学研究 总被引:1,自引:0,他引:1
研究了更生霉素(Act-D)在活化浸蜡石墨电极上的电化学特性,发现在-0.19和-0.51V分别出现一个灵敏的氧化峰和还原峰,加入DNA使Act-D的峰电流明显降低,生成了非电活性络合物.采用电化学方法研究了Act-D与小牛胸腺DNA的结合平衡,根据不可逆电活性分子与DNA相互作用的电化学公式对实验数据进行非线性拟合,获得了Act-D的扩散系数、Act-D与DNA的结合常数和结合位点数等重要信息,发现Act-D与DNA的8个碱基对紧密结合,其侧链加强了结合程度. 相似文献
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本文以循环伏安跟踪的电化学滴定,结合现场紫外-可见薄层光谱电化学方法,研究了丙烯腈、乙醇、二甲基甲酰胺和二甲基亚砜等电中性轴向配体的配位反应及其对(OEP)Co三步单电子氧化步骤的影响,计算了(OEP)Co(Ⅲ)与四种配体的配合常数,表明配位能力的大小顺序为丙烯腈<乙醇<二甲基甲酰胺<二甲基亚砜。(OEP)Co(Ⅲ)可以和一个或两个丙烯腈或乙醇分子形成五配位或六配位的化合物,但是只出现和两个二甲基甲酰胺或二甲基亚砜分子形成六配位化合物;发现(OEP)Co(Ⅱ)并不与这些配体在轴向配位。在环阳离子自由基状态下,钴中心的配位性依然存在但强度减小。讨论了这些体系的电化学-配位反应机理。 相似文献
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提出线性变位极谱卷积和去卷积吸附可逆波理论,对波形的性质进行了探讨,实验结果与理论相符。 相似文献
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电化学方法简便测定芬顿反应产生的羟基自由基 总被引:5,自引:0,他引:5
1 引 言由于羟基自由基的反应活性大、寿命短、存在浓度低 ,直接测定存在一定的难度。因此 ,建立快速、简便的测定方法 ,对自由基理论研究和抗氧化药物筛选有重要意义。水杨酸、2 脱氧 D 核糖和DMSO是测定羟基自由基常用的分子探针。其中 ,DMSO与羟基自由基反应 ,主要的生成物有甲基亚磺酸 (I)及甲醛 (II)等。·OH +(CH3) 2 SOCH3SO2 H +·CH3(1)·CH3+O2 CH3OO· (2 )2CH3OO·HCHO(II) +CH3OH +O2 (3) 有报道通过测定上述反应生成的甲基亚磺酸或来间接定量测定羟基自由基 ,也有… 相似文献
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超微电极上恒电位法苯胺的电化学聚合研究 总被引:2,自引:0,他引:2
本文对超微盘电极上苯胺的恒电位电化学聚合进行了研究,对聚合电流随时间的关系进行了详细的讨论,提出了径向聚合计时电流方程式并进行了验证,实验结果与理论相符。 相似文献
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硫堇与DNA分子相互作用的电化学方法研究 总被引:8,自引:0,他引:8
采用交流阻抗技术和循环伏安法 ,研究了在硫堇自组装膜修饰金电极上 ,以及在硫堇或DNA吸附修饰的玻碳电极上 ,硫堇与DNA分子的相互作用;硫堇自组装膜修饰金电极与DNA分子作用后 ,阻抗增大 ,表明它们之间发生了作用 ;吸附在玻碳电极上的硫堇 (DNA)与DNA(硫堇 )作用后 ,峰电位和峰电流均发生了变化 ,结合光谱测定结果 ,表明硫堇与DNA分子间存在着嵌插、静电等作用 ,二者作用的反应速度与分子在电极上固定的位置有关;在PBS缓冲液中硫堇 -DNA的表观结合常数为4.9×104L·mol -1 ;交流阻抗技术和循环伏安法是研究小分子与DNA分子间相互作用的经济、快速、简便的方法 相似文献
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在实验室的热补偿恒温控制条件下, 理论预测的等温恒电流(电压)电化学振荡实际上将发生变异. 用慢流型上准定态的线性化稳定性分析法全面分析了此类恒温控制条件下铂电极BZ反应系在以温度为慢变参数的慢流型上的准稳定性及绕温度轴慢变轨迹的动力学行为. 发现在温度围绕控制值上下往复波动的每一个周期内, 准定态点将穿梭跨越于振荡区与非振荡区之间, 表现为间隙性的沿温度轴的环面型电化学振荡. 计算机模拟结果证实了上述理论分析. 相似文献
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锂-氧化铜电池反应机理(Ⅰ)——光电化学方法研究阴极嵌入反应 总被引:1,自引:0,他引:1
采用光电化学方法现场研究了锂-氧化铜电池的嵌入反应,氧化铜电极光电流的变化直观地反映了该电化学嵌入过程.发现锂离子嵌入氧化铜电极的反应始于2.5V(vs.Li/Li+),锂以施主杂质状态存在于氧化铜晶格中,改变了阴极的半导体性质.在较低电位下,可能有产生氧化亚铜的后续反应. 相似文献
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