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推导出不受前行化学反应控制的络合吸附不可逆过程叠式循环方波伏安法的电流及其卷积和导数方程,系统地研究了各电流一有关参数的关系,给出了峰电势表达式,并进行了实验验证。该理论同样适用于简单吸陵不可逆过程。 相似文献
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对受前行化学反应控制的络合吸附催化体系循环叠式方波伏安法进行了理论推导和实验验证,讨论了电流的特性。结果表明,对于络合吸附催化体系的测定,循环叠式方波伏安法的灵敏度比现行方波伏安法高约25倍。 相似文献
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研究了络合吸附催化不可逆体系受前行化学反应控制(K<<1)和不受前行化学反应控制(K>>1)两种情况下的循环叠式方波伏安法的电流理论,并进行了实验验证,讨论了电流特性,获得区分K<<1和K>>1的判据。对于上述体系的测定,循环叠式方波伏安法的灵敏度比普通差式采样方波伏安法高一个数理级以上。 相似文献
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对位叠式循环方波伏安法:Ⅰ.简单可逆电极体系 总被引:3,自引:0,他引:3
本文提出叠式循环方波伏安法和对位叠式循环方波伏安法,对简单可逆电极体系的理论作了推导和验证,经对各种电流的比较,发位叠式循环方波伏安法有较多的优点。较之其它方波伏安法灵敏。 相似文献
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对络合吸附体系分别推导了前行化学反应平衡常数K〈〈1和K〉〉1两种情况的方波伏库仑法的电量方程及作了实验验证,获得判别这两种络合吸附体系的理论依据,讨论了各种因素对估库仑曲线的影响,并由实验比较皮伏库仑法和方波伏安法的检测限。 相似文献
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本文提出平行催化体系的对位叠式循环方波伏安法,并对共作了系统的研究,推导了这一方法的催化电流理论方程,并用验验证这理论的正确性,得到其各脉冲电流皆为同方向,对位叠式循环催化电流相当于将电流叠加4次,而波形不受方波幅度大小的影响,因而灵敏度和分辨率有较大提高,优于其它方波伏安法。 相似文献
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叠式循环阶梯脉冲伏安法:Ⅰ.简单可逆电极体系 总被引:1,自引:0,他引:1
本文提出循环阶梯脉冲伏安法和对位叠式循环阶梯脉冲伏安法,推导出简单可逆电极体系的电流方程,研究了峰电流与诸因素的关系,并进行了实验验证,发现对位叠式循环阶梯脉冲伏安法有较多的优点 相似文献
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对简单吸附体系方法伏库仑法进行了理论推导和实验验证,讨论了各种因素对伏库仑曲线的影响,研究表明,对于简单吸附体系,方法伏库仑法的灵敏度和检测限均优于方波伏安法。 相似文献
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用微机电化学系统研究方波伏安法和循环方波伏安法 Ⅱ.准可逆过程的理论和应用 总被引:1,自引:1,他引:1
本文研究了准可逆过程的方波伏安法和作者提出的循环方波伏安法,建立了电流函数理论表示式。理论和实验都表明,循环方波伏安法正向和逆向扫描伏安曲线的峰电势之差(ΔE_p)严格地依存于电极反应的标准速率常数(K_s~-)和电压扫描速度(ΔE/τ)。对于完全可逆过程ΔE_p~-=0随着可逆程度的降低,△E_增加,但不受方波振幅值的影响。引入一个与K_s、ΔE/τ有关的参数K_c,经计算可以得到K_c-ΔE_p理论曲线。由实验得到ΔE_s,从理论曲线查得K_c值,便能估算K_s值。将此法初步应用于测定[Fe(CN)_6]~(3-)-H_2SO_4体系在玻碳电极上的标准反应速率常数,K_s=2.5×10~(-3)cm/s与用阶梯扫描伏安法测得值2.1×10~(-3)cm/s和文献值2.2×10~(-3)cm/s颇为接近。 相似文献
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本文报道了在不可逆电极过程的强催化体系中,当采用快速方波扫描时,正、逆向电流将出现峰形。依据实验结果,提出了“迁出-进入”的等浓度面理论模型,推导了并讨论了电流方程式。结果表明,文中提出的理论能较好地说明实验结果。 相似文献
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在静止汞滴电极上用吸附方波伏安法研究了9个单偶氮化合物的表面电化学反应,观察到3种类型的方波伏安图,其中两类可用提出的4电子二步还原反应机理解释。第一步为准可逆还原,第二步为完全不可逆。第三种类型的伏安图可解释为4电子一步还原。以这两种反应机理为数学模型,用非线性最小二乘法分析实验伏安图,理论曲线与实验曲线吻合极好。获得了各偶氮化合物表面电化学反应的动力学参数,初步归纳出反应机理与取代基的关系,为研究其在生物体内的降解反应及致癌性提供了有参考价值的化学信息。 相似文献
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镓-水杨基荧光酮伏安络合吸附波的研究 总被引:2,自引:0,他引:2
在pH为3.0的0.2mol/L邻苯二甲酸氢钾-HCI和5.0×10-6mol/L水杨基荧光酮底液中,线性扫描可得灵敏的Ga-SAF络合物吸附波,峰电位为-0.93V(vsSCE).镓在7.5×10-9~3.8×10-7mol/L浓度范围内与峰高成正比关系. 相似文献
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络合吸附体系吸附性的研究 总被引:3,自引:0,他引:3
本文论述了研究络合吸附体系吸附性的重要意义,较详细地讨论了各种方法,包括微分电容曲线法、交流极谱法和计时电量法等在吸附性研究和吸附量测定中的应用。 相似文献
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阿霉素的吸附伏安法研究 总被引:4,自引:1,他引:4
阿霉素在0.1mol/L HAc-NaAc底液,富集电位-0.20V,富集时间120s,扫速100mV/s等条件下,于悬汞电极上产生一灵敏的吸附伏安还原峰,峰电位为-0.45BV,峰电流与ADM浓度为1.0×1010^-9-4.0×10^-7mol/L范围内呈线性关系,检测限可达5.0×10^-10mol/L。 相似文献
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舒乐安定吸附伏安法的研究 总被引:2,自引:0,他引:2
Jimenez曾研究了舒乐安定的性质,但灵敏度较低,本文提出了测定痕量舒乐安定的吸附伏安法,在0.1 mol/L NH_3-NH_4Cl溶液(pH 9.3)中,富集电位—0.80 V(us. Ag/AgCl)得一灵敏的舒乐安定还原峰,Ep=—1.05 V,i_p与舒乐安定浓度在3.0×10~(-9)~5.0×10~(-6) mol/L范围内呈线性关系,检测限达1.0×10~(-9)mol/L,并用于试样的测定,用循环伏安法和恒电 相似文献
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络合吸附伏安法同时测定多种重金属离子 总被引:1,自引:0,他引:1
在络合剂亚硝基苯胲 乙醇 乙酸铵体系中,Cr(Ⅵ)、Cd2 、Cu2 、Pb2 、Ni2 等离子都能在汞电极上产生灵敏的阴极络合吸附波,其二次导数伏安峰电流均与离子质量浓度有良好的线性关系,可用于这些离子的定量检测,测定线性范围为Cr(Ⅵ)0.0017~0.67μg mL、Cd2 0.0017~0.117μg mL、Cu2 0.0083~5 8μg mL、Pb2 0.083~1.25μg mL、Ni2 0.17~150μg mL,RSD分别为5.7%、1 3%、1.4%、2 5%和1.6%。方法为工业废水、地表水及生活用水等样品中重金属离子的同时测定提供了可靠、灵敏的检测方法。 相似文献