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Ru_xM_y双金属四面体簇羰基化合物的量子化学研究林梦海,王南钦,张乾二(厦门大学化学系物化所厦门361005)关键词双金属,四面体簇,Ru_xM_y羰基化合物,DV-X_a方法近年来的研究表明,几个金属原子组成的簇状化合物与金属表面吸附体系有很大... 相似文献
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含钌异核四面体骨架过渡金属羰基簇合物的合成及表征丁二润李庆山吴树林殷元骐*(中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室730000)关键词过渡金属异核簇合物KeywordsTransitionmetalHetero-nuclearC... 相似文献
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本文报导了四个含μ_3-S的铁,钴,钼异核簇羰基衍生物([FeCo_2S(CO)_9],[H_2Fe_2CoS(CO)_9],[FeCoMosCp(CO)_8]和[FeCoMos(Cp’COCH_3)(CO)_8],Cp=C_5H_5,Cp’C_5H_4)的质谱,并基于第一无场区亚稳跃迁和同位素峰丰度分布等数据讨论了其主要的断裂行为,发现在电子轰击下这些化合物的簇骼键的断裂反应与共价金属离子半径和μ_3-S配体存在有关。 相似文献
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利用金属交换反应, 使金属羰基配合物PhCCo~3(CO)~9和过渡金属配合物NaMo(CO)~3(RCp)在THF中回流反应, 制备出三个新的异核三金属羰基簇合物PhCCo~2Mo(CO)~8(RCp)(R=HCO, CH~3CO, C~2H~5O~2C)。结果表明, 与金属交换剂NaMo(CO)~3Cp相比较, 环戊二烯上吸电子基团C=O的存在减弱了金属交换剂NaMo(CO)~3(RCp)的交换活性。同时发现加热可加速该反应向产物的转化以及进一步证明了该金属交换反应的普遍性。对合成的簇合物进行了元素分析, 红外和氢的核磁谱的结构表征。对簇合物PhCCo~2(CO)~8(C~2H~5O~2CCp)的单晶进行了X射线结构测定, 该晶体属于单斜晶系, 空间群为P2~1/c, 晶胞参数: α=1.1356(2)nm,b=1.4030(2)nm, c=1.6076(3)nm, β=107.19(1)°, Z=4。D~c=1.80g/cm^3,R=0.048, Rw=0.057。 相似文献
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若干新型结构和新的成键方式的金属羰基簇合物 总被引:2,自引:0,他引:2
本文介绍了几位作者所合成并用X射线单晶结构分析表征的五类新型Fe,Co,Ru羰基簇合物。讨论其成键方式与结构特点。并介绍某些具有双键的配位基以不同的断裂方式提供不同的分子片配位于原子簇骨架的情况。 相似文献
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对于羰基混合金属簇的合成,利用配体的交换反应,制备含有不同配体的羰基混合金属簇。配体取代后的羰基金属簇的性质发生了变化,如可逆氧化还原性质,催化活性与选择性等。由于过渡金属原子的性质各不相同,配位取代反应也有很大差异,所以研究配体取代反应,制备含有不同配体的羰基过渡金属簇成为金属簇化学的重要组成部分。 相似文献
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有机金属试剂对羰基化合物不对称催化烷基化反应新进展 总被引:2,自引:0,他引:2
有机金属试剂对羰基化合物不对称催化烷基化反应新进展吕士杰,姜茹,傅宏祥(中国科学院兰州化学物理研究所,兰州730000)1.前言手性是自然界的一个重要现象,手性化合物在医药、农药、化学及生物功能等众多方面具有很重要的作用。长期以来,得到高对映纯的化合... 相似文献
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系列二羰基化合物的HeI紫外光电子能谱(UPS)及量子化学研究 总被引:1,自引:0,他引:1
报道了醌及苯并酸酐等系列二羰基化合物的气相HeI紫外光电子能谱。对各体系利用Gaussian94程序RHF/3-21G进行了构型优化,对得到的优势构型采用STO-6G基组进行了轨道计算。并结合计算结果对各分子体系的UPS谱进行了分析指认。计算结果分析显示:标题化合物的第一个电离峰均是由苯环部分的共轭π键电子电离及羰基的孤对电子电离引起的,且化合物的IP~1值随羰基在HOMO轨道中权重的增大而增大。各化合物的第二、三谱带都与羰基不同类型的孤对电子峰相关联。说明羰基为此类化合物的特征基团。且分子的对称性越高,羰基的孤对电子峰n^-和n^+的平均值越大,分裂值也越大。 相似文献
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以SCC-DV-X,方法对Sm_4OCl_6、Eu_4OCl_6、Yb_4OCl_6和Gd_6N_2Cl_(12)等4个体系作了量化计算。结果表明,嵌入原子在四面体簇的合成中起决定性作用。体系6个骨架轨道中,3个是嵌入原子与稀土原子的成键轨道,另3个是稀土原子通过嵌入原子形成的弱键轨道。用Sm、Eu等元素能合成四面体嵌合物,与其价态较低有关,低价态使稀土元素d、f轨道收缩较少、成键能力增大。而富含f电子的Yb体系,4f为主要价轨道。 相似文献
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YAO Hai-Bo TANG Ming-Sheng WANG Hong-Ming ZHU Yan-Yan LIU Chun-Hui YUAN Jin-Wei 《结构化学》2007,26(11):1353-1361
The B4N4 configurations were designed by using the molecular figure software. The full geometry optimization and harmonic vibration frequency analysis were performed at the 6-31G(d) level using density functional theory B3LYP method,which indicates that the five isomers are stationary points on the potential energy surface of B4N4 molecules. The geometry structure,frontier molecular orbital (FMO) and mulliken population have been analyzed. The bonding properties and hybrid type were also discussed in detail,showing the addition of hydrogen atoms to boron or nitrogen atom would increase the stabilities of the BN clusters. 相似文献
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《Analytical letters》2012,45(15):2779-2789
Abstract Direct separation of racemic tetrahedral transition metal carbonyl cluster SFeCoMo(CO)8(C2H5OCOCp) has been conducted by liquid chromatography using tribenzoylcellulose as chiral stationary phase. The effects of concentration of 2-propanol, various primary alcohols in the mobile phase and column temperature on the rentention and enantioselectivity of SFeCoMo(CO)8(C2H5OCOCp) cluster enantiomers were studied. The maximum resolution factor obtained was 2.306 when hexane/2-propanol(99.5/0.5,v/v) was used as solvent at 23°C. 相似文献
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Andrs Strawczynski Chris Hall Giacomo Bondietti Renzo Ros Raymond Roulet 《Helvetica chimica acta》1994,77(3):754-770
The dynamic behaviour of twelve polysubstituted derivatives of [Ir4(CO)12] has been investigated in solution, using 2D-EXSY, and VT-31P- and 13C-NMR. [Ir4(CO)6(μ2-CO)3(η4-diarsine) PPh3] and [Ir4(CO)6(μ2-CO)3(η4-nor-bornadiene)(PMePh2)] exhibit two isomeric forms in solution, which interconvert through an intramolecular change of basal face. The related cluster [Ir4(CO)6(μ2-CO)3(η4-norbornadiene)PPh3] exists as a single isomer in solution. It displays rotation of CO ligands about the apical Ir-atom, followed by two consecutive changes of basal face. The tetrasubstituted clusters with two chelating ligands [Ir4(CO)5(μ2-CO)3(η4-diolefin)2] also exhibit rotation of apical CO's, the activation energy increases with greater steric hindrance of the radical ligands. A quantitative analysis of the 31P- and 13C-2D-EXSY spectra followed by simulation of the corresponding VT-NMR spectra of [IR4(CO)5(μ2-CO)3(μ2-L)2] (L = bis(diphenylphosphino)methane and 1,3-bis(diphenylphosphino)propane) revealed a pairwise averaging of the P-atoms, caused by two parallel changes of basal face averaging all CO ligands. In addition, the restricted rotation of ligands about the apical Ir-atom was identified at higher temperatures. The remaining clusters are either rigid on the NMR time scale, or display CO-scrambling about a single Ir-atom. 相似文献
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铑羰基氢化物的量子化学研究张华北,胡常伟,田安民,鄢国森(四川大学化学系,成都,610064)关键词铑羰基氢化物,从头算相对论有效芯势,振动光谱,几何结构实验表明,铑能催化合成气加氢形成多种产物[1],该反应所生成的活性中间物──铑羰基氢化物的红外光... 相似文献
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在自制的仪器上以冲激光溅射铁、钌、锇的三核羰基原子簇化合物。由原位质谱观察和分析溅射产生的正负离子。比较了解离碎片及分布发现羰基锇原子簇化合物具有特殊的结构稳定性。它们不仅具有很强的金属键,而且锇与羰基分子还形成了很强的配位键。 相似文献
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Trifluoromethylation of carbonyl compounds using (trifluoromethyl) trimethylsilane catalyzed by 1,5,7-triazabicyclo[4,4,0]dec-5-ene (TBD) afforded the corresponding α-trifluoromethyl alcohols in good to excellent yields under mild reaction conditions. Supplemental materials are available for this article. Go to the publisher's online edition of Synthetic Communications® to view the free supplemental file. 相似文献