添加乙酸乙酯对生物油稳定性的影响

以稻草秸秆快速热裂解生物油为样品,选取乙酸乙酯作为添加剂,按不同质量分数(分别为1%、6%、11%、16%和21%)添加到生物油中,考察原始生物油(空白组)及乙酸乙酯组生物油理化特性随贮存时间的变化规律。结果表明,随着乙酸乙酯添加质量分数增大,各乙酸乙酯组(1%、6%、11%、16%和21%)生物油最终pH值比空白组分别提高0.66%、2.33%、3.65%、4.32%和6.31%;最终含水率比空白组分别降低10.90%、20.17%、28.19%、30.27%和35.10%;最终运动黏度比空白组分别降低13.69%、39.08%、57.99%、66.00%和73.58%。FT-IR和GC-MS分析结果表明,添加乙酸乙酯能抑制生物油老化反应。此外,GC-MS分析结果还证实乙酸乙酯可以减少生物油内有机酸含量。     

固相萃取-高效液相色谱法同时检测畜禽粪便中14种兽药抗生素

研究并优化了同时分析畜禽粪便中14种抗生素(四环素、磺胺、氟喹诺酮和大环内酯类)的加速溶剂萃取参数、固相富集净化程序、以及高效液相色谱分离和检测条件。结果表明,以1%乙酸(pH 2.6)作为流动相,在270 nm的检测波长下,14种抗生素能达到基线分离。3倍信噪比下,四环素、磺胺、氟喹诺酮和大环内酯类抗生素的检出限分别为35～90μg/kg,12～28μg/kg,9～17μg/kg及19μg/kg。加标浓度在1和10μg/g时,畜禽粪便样品经过50%甲醇的柠檬酸盐缓冲溶液提取,HLB固相萃取柱富集净化后,四环素、磺胺、氟喹诺酮和大环内酯类抗生素的回收率分别达到了58%～75%和66%～83%,74%～93%和91%～101%,74%～80%和80%～88%,85%和68%,相对标准偏差分别为6.2%～10.7%和7.8%～13.6,2.6%～10.2%和4.4%～13.2%,6.1%～12.5%和8.3%～14.6%,10.6%和12.3%。采用此方法对辽宁省部分规模化养殖场的猪粪、牛粪和鸡粪样品进行了检测。4类抗生素都有检出,浓度范围分别为0.75～22.34 mg/kg,0.10～1.71 mg/kg,0.38～4.46 mg/kg和0.23～0.35 mg/kg。     

内标法在电解液阴极大气压辉光放电原子发射光谱检测水体金属元素含量中的应用

电解液阴极大气压辉光放电-原子发射光谱ELCAD-AES是一种新兴的快速、高效、实时、在线的元素分析方法。将ELCAD-AES技术应用于水体中金属元素检测,选取K I 766.5 nm,Ca I 422.7 nm,Zn I 213.8 nm和Pb I 405.78nm为分析谱线,Hβ为内标谱线,分别建立基本定标法和内标法的光谱分析定标曲线,对4种元素的检验样品进行测定。实验结果表明,K,Ca,Zn和Pb基本定标曲线拟合度R2分别为0.9951,0.9985,0.9917和0.9934,相对误差为1.1%和2.4%,1.2%和0.94%,8.3%和0.83%,4.0%和1.9%;采用内标法,4种元素定标曲线的拟合度分别达到0.996,0.9996,0.9994和0.9996,相对误差可达到0.25%和1.8%,0.44%和0.34%,2.6%和0.19%,2.4%和0.94%。说明内标法可提高定标曲线的拟合度,减少定量分析误差,提高测量精度。     

固相萃取气相色谱法测定水果中克菌丹和灭菌丹

采用硅镁吸附剂和硅胶作为混合固相萃取的净化方法,建立了固相萃取气相色谱法同时测定水果中克菌丹和灭菌丹的分析方法。研究了多种固相萃取柱和不同洗脱溶剂对克菌丹和灭菌丹保留行为的影响,优化了固相萃取净化方法及样品提取方法的分析条件。用GC-ECD检测,两种农药在0.05～2.0mg/L浓度范围内呈线性关系,相关系数大于0.997。苹果中4个浓度克菌丹和灭菌丹的加标回收率分别在100%～111%和104%～113%之间,RSD在3.0%～7.2%和2.8%～4.2%之间。在菠萝、草莓、梨和橙子中,克菌丹的平均回收率和RSD分别在95.6%～112%和2.5%～7.5%之间;灭菌丹在82.5%～96.4%和3.3%～8.0%之间,克菌丹和灭菌丹的方法检出限分别为0.012mg/kg和0.0056mg/kg。     

基于黑体辐射提高自由定标激光诱导击穿光谱(CF-LIBS)定量精度的方法

自由定标激光诱导击穿光谱(Calibration-Free LIBS,CF-LIBS)技术是定量分析行业发展的主要趋势之一。该技术可直接基于局部热力学平衡等离子体模型,通过LIBS光谱数据和谱线参数计算出等离子体参数和各元素含量。且无需使用标准样品建立定标曲线,该技术不受基体效应的影响,非常适合实时、在线和多元素同时分析。但由光学厚而引起的自吸收效应是影响定量分析的重要因素。通过对比实验光谱数据与黑体辐射强度,研究等离子体温度,提高光学系统收集效率,抑制自吸收效应对CF-LIBS定量结果的影响。经过黑体辐射校正后,基体元素Fe的测定含量从88.700%提升到94.575%,相对误差(RE)从8.072%降低到1.984%。微量元素Cr、Mo和V的测定含量分别从0.635%、0.096%和0.023%降低至0.698%、0.143%和0.022%,相对误差(RE)从13.723%、45.455%和21.053%降低至5.163%、18.75%和15.789%。整体的平均绝对误差(MAE)从1.994%降低至0.497%。玻尔兹曼图拟合回归曲线有了更高的线性度。拟合系数R²     

14个N-取代苯基-N'-[6-(2-取代苯并噻唑)基]脲类化合物的 合成与结构表征

为了寻找新的高活性植物调节品种,以苯并噻唑,2-甲基苯并噻唑和取代苯胺为原料合成了7个N-取代苯基-N'(6-苯并噻唑基)脲和7个N-取代苯基一N'-[6-(2-甲基苯并噻唑)基]脲类新化合物,其产率分别为74.0%、76.0%、85.0%、82.0%、70.0%、73.0%、72.0%、82.0%、88.5%、87.0%、90.5%、91.0%、83.5%和85.0%。14个脲类化合物结构经元素分析、IR和1HNMR表征。各化合物的植物细胞分裂性被初步测定。     

统计模拟分光光度法同时测定复方茶碱片中的五组分含量

研究了测定复方茶碱片中五组分含量的统计模拟分光光度法。利用逐步回归分析法建立经验数学模型。再运用改良单纯形法进行优化，同时测定复方茶碱片中的五种组分-氨基比林、非那西丁、茶碱、可可碱和咖啡因的含量，其回收率分别为99.5%、100.2%、101.2%、100.2%和99.2%，RSD分别为1.51%、1.03%、4.44%、2.47%和3.12%。t检验结果证明，该方法与HPLC法之间无显著性差异。     

偏最小二乘分光光度法用于分析多组分有机混合物

本文应用偏最小二乘分光光度法同时直接测定由α-萘酚、α-萘胺、2,7-二羟基萘、2,4-二甲氧基苯甲醛和水杨酸甲酯五种芳香族化合物组成混合物体系,十个标准合成样品的回收率分别为99.4%、99.6%、100.2%、99.3%和99.1%。相对标准偏差RSD分别为1.87%、1.98%、1.94%、0.96%和0.67%。通过采用先进的联机数据采集系统和优良的程序设计环境,使得本法具有快速、简便、准确等特点。     

BP网络光度法测定去痛片中的四组分

应用Levenberg-Marquardt优化算法的BP网络,采用紫外分光光度法测定去痛片中四组分的含量。测定低含量组分咖啡因和苯巴比妥时,结合吸光度减法技术。氨基比林、非那西丁、咖啡因和苯巴比妥的平均回收率和RSD分别为99.3%,1.2%：;100.0%,1.1%;100.3%,1.5%;100.1%,1.3%。     

钕的不同作用方式对黄瓜抗枯萎病的效应

通过盆栽试验研究了钕的不同作用方式对黄瓜枯萎病发病情况、相关防御酶(苯丙氨酸解氨酶PAL、过氧化物酶POD、多酚氧化酶PPO)活性、氧自由基产生速率和木质素含量的影响。结果表明:喷10 mg.L-1Nd3+使黄瓜发病率降低,同时组、诱导组和治疗组的相对防效分别为7.51%,27.14%和11.51%;同时组、诱导组和治疗组的接种病原菌+喷钕处理(Nd+Fo)的PAL活性分别比相应接种病原菌处理(Fo)高9.86%,48.57%和4.97%;POD活性分别低27.52%,35.87%,7.67%;PPO活性分别高5.75%,36.58%和52.19%;氧自由基产生速率分别低9.49%,28.08%和25.21%;木质素含量分别高5.55%,5.25%和11.25%。相比较而言,在降低病情指数、提高PAL活性、降低POD活性和氧自由基产生速率方面,诱导作用效果最好;在提高PPO活性和木质素含量方面,治疗效果最好。     

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定铬矿石中硅、铝、镁、铁

采用过氧化钠和氢氧化钠高温熔融铬矿石样品,以盐酸溶解熔块,合并溶液后用电感耦合等离子体原子发射光谱法测定样品中硅、铝、镁和铁的含量。选择212.412,308.215,285.213,238.204 nm分别作为硅、铝、镁、铁的分析谱线。用铬矿石标准样品配制标准溶液,对标准溶液的贮存方法进行了研究,对影响标准曲线稳定性的因素进行了讨论。SiO2、Fe2O3、Al2O3和MgO的线性范围依次为0.61%～14.64%,13.62%～27.74%,9.29%～15.17%和9.87%～21.49%。采用该法对铬矿石样品进行30d的连续测定,SiO2、Fe2O3、Al2O3和MgO测定值的相对标准偏差分别在0.51%～1.3%,0.45%～2.0%,0.50%～2.5%和1.4%～2.3%之间。     

柽柳实脂肪酸成分的分析

本文研究维药柽柳实中脂肪酸的化学成分。采用石油醚和乙醚两种溶剂提取柽柳实中的脂肪酸,经甲酯化后,使用气质联用技术对脂肪酸的组成及含量进行检测。结果表明,两种方法分别鉴定出18种和17种脂肪酸成分,占提取成分总峰面积的99.33%和89.65%,两者所包含的成分基本一致,但含量有一定的差异。石油醚和乙醚提取物中分别鉴定出棕榈酸(35.61%和32.77%),亚油酸(27.26%和18.76%)和油酸(11.33%和9.15%)等脂肪酸,其中不饱和脂肪酸含量分别占总脂肪酸含量的38.59%和27.91%。维药柽柳实中富含不饱和脂肪酸,具有很好的开发利用价值。     

低场核磁共振法测定五种肉类中不同状态水分含量

利用低场核磁共振技术(Low-field Nuclear Magnetic Resonance,LF-NMR)采集牛、猪、羊、鸡和鸭肉五种肉类中水分子的1H信号,通过T-12(弛豫时间倒数)与CuSO4溶液浓度、峰面积与CuSO4溶液质量2条标准曲线,对肉中结合水、不易流动水与自由水的含量进行定量测定,同时与烘箱干燥法测定的体相水(不易流动水和自由水之和)含量进行对比分析。结果显示,LF-NMR法测定的牛肉、猪肉、羊肉、鸡肉和鸭肉中的结合水含量分别为3.49%、3.33%、4.10%、2.17%和3.96%;不易流动水的含量分别为71.0%、72.30%、76.78%、76.61%和77.78%;自由水的含量分别为2.48%、1.90%、2.85%、2.27%和2.14%。烘箱法测定的五种肉类的体相水含量分别为73.04%、73.47%、76.83%、77.11%和77.56%,与LF-NMR法测定的结果差异不显著(p0.05)。LF-NMR可以准确测定上述五种肉类中不同状态水的含量。     

微波消解样品-石墨炉原子吸收光谱法测定食品添加剂中铅和镉含量

提出了石墨炉原子吸收光谱法测定食品添加剂中铅和镉含量的方法。样品用硝酸及过氧化氢作溶剂,使用微波消解的方法处理。以磷酸二氢铵为基体改进剂,铅和镉灰化温度分别为600℃和400℃,原子化温度分别为2 100℃和1 800℃。在优化的试验条件下,测得铅和镉相对标准偏差(n=6)分别为2.8%～6.5%和2.4%～5.3%,7种食品添加剂中铅和镉的回收率在94%～102%和96%～103%之间。     

烟煤和无烟煤中碘的赋存形态及其环境效应分析

采用逐级化学提取和电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)研究烟煤和无烟煤中碘的赋存形态。结果表明,烟煤和无烟煤中各种形态的碘含量由高到低依次都是有机态、铁锰氧化物结合态、水溶态、残留态、离子交换态和碳酸盐结合态。烟煤和无烟煤中有机结合态碘平均含量分别为47.4%±3.28%和43.3%±2.42%,Fe-Mn氧化物结合态碘分别为36.8%±3.70%和34.6%±4.77%,水溶态和离子交换态碘平均含量之和分别为10.3%±3.00%和14.3%±3.37%,碘的平均潜在淋失率分别10.9%和16.0%,平均潜在可淋失浓度分别为0.9μg/g和1.2μg/g。这说明无烟煤中生物有效态碘含量高于烟煤,在表生条件下烟煤和无烟煤中淋出的碘都能导致地表水中碘的浓度升高;无烟煤中碘的有利环境效应大于烟煤,而不良环境效应小于烟煤。     

GC/MS法测定大米中精噁唑禾草灵和氰氟草酯残留量

采用乙腈提取,NH2固相萃取柱净化,GC/MS测定,建立了大米中精噁唑禾草灵和氰氟草酯残留量的测定方法。添加精噁唑禾草灵质量分数为0.02,0.2,0.5mg/kg,平均回收率分别为82.3%,88.8%和90.7%,相对标准偏差分别为6.8%,8.2%和3.7%,检出限为0.02 mg/kg;添加氰氟草酯质量分数为0.02,0.2,0.5mg/kg,平均回收率分别为87.7%,94.2%和92.3%,相对标准偏差分别为8.6%,5.6%和7.3%,检出限为0.02mg/kg。     

气相色谱-质谱法测定聚醚砜奶瓶中二苯砜的含量及迁移量

采用气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)对聚醚砜(PES)奶瓶中的二苯砜进行定性确证和定量分析。样品粉碎并用三氯甲烷超声溶解后,用乙腈沉淀树脂。选用HP-5MS色谱柱并使用选择离子扫描(SIM)模式进行定性和定量分析。定性离子为m/z77、97、125和218,定量离子为m/z125。二苯砜的线性范围为0.1～100mg/L,仪器的定量检出限为0.004mg/L。奶瓶样品中二苯砜的加标回收率为91%～113%,相对标准偏差(RSD)小于7.7%。将奶瓶进行迁移实验后,水、酸性和油性食品模拟物分析的加标回收率分别为88%～102%、96%～111%和89%～110%,RSD分别为5.2%、5.4%和8.7%。     

气相色谱-三重四极杆串联质谱法测定池塘养殖水中3种丁香酚类麻醉剂

建立了池塘养殖水中丁香酚、甲基丁香酚和异丁香酚等3种丁香酚类麻醉剂的残留测定方法。采用正己烷提取,苯基固相萃取柱净化,气相色谱-三重四极杆串联质谱仪进行测定。结果显示,丁香酚、甲基丁香酚和异丁香酚检测限分别为0.05,0.03,0.13μg/L,定量限分别为0.17,0.10,0.43μg/L;在1～200μg/L质量浓度范围内,3种化合物线性良好,相关系数r0.9996;丁香酚、甲基丁香酚和异丁香酚回收率范围分别为98.5%～101.6%,98.5%～104.6%和98.4%～101.3%,相对标准偏差范围分别为2.3%～5.3%,3.2%～4.1%和2.4%～3.6%。方法能够满足养殖水中丁香酚、甲基丁香酚和异丁香酚同时测定的需要。     

高效液相色谱法同时测定中药材亳菊中多菌灵、吡虫啉和啶虫脒的残留量

建立了同时测定中药材亳菊中多菌灵、吡虫啉和啶虫脒残留量的高效液相色谱分析方法。样品经盐酸溶液超声提取,乙醚除杂,二氯甲烷萃取后,采用ODS柱,以V(乙腈):V(0.1%磷酸,三乙胺调pH至3.6)=14:86为流动相,270nm波长处检测。结果三种农药呈良好的线性关系(r为0.9997、0.9998和0.9999),最低检出浓度分别为0.04,0.02和0.1 mg/kg。方法的平均加标回收率范围分别为:83.8%～101.3%,81.8%～90.8%和83.6%～95.0%,对应的RSD分别为:3.9%～4.3%,2.6%～3.3%和3.5%～5.9%。方法能够满足多菌灵、吡虫啉和啶虫脒在中药材亳菊中残留分析的要求。     

鲜蒜嫩鳞被中半胱氨酸肽的制备及其对豆类铁锌生物利用率的影响

离子交换层析结合制备液相方法从鲜蒜嫩鳞被中制备2种半胱氨酸肽(γ-GCPs):(SC2RC7)-γ-L-谷氨酰-S-烯丙基-L-半胱氨酸(1)和(SC2RC7)-γ-L-谷氨酰-S-丙基-L-半胱氨酸(2)。产物结构经HPLC-MS,CD和1H NMR,13C NMR分析并与标准品比对确定。利用体外模拟胃、肠消化实验检测其对豆类铁锌生物利用率的影响。结果表明,5 g豆粉中添加0.01 mmol的化合物1和化合物2分别使黄豆铁生物利用率从1.88%提高到6.73%和4.42%,绿豆铁生物利用率从2.52%提高到12.04%和9.38%;使黄豆锌生物利用率从13.37%提高到23.95%和20.58%,绿豆锌生物利用率从15.98%提高到28.44%和27.05%。