一种镉基配位聚合物的合成及其对2，4，6-三硝基苯酚的荧光识别

以1,3-金刚烷二甲酸（H₂adc）和3,6-二（4-吡啶基）-9-（4-吡啶苯基）-9H-咔唑（dppc）为配体,通过溶剂热法构筑了一个新型的Cd（Ⅱ）基配位聚合物：{[Cd（adc）（dppc）（H₂O）]·2H₂}_n （1）。配合物1属于单斜晶系,C2/c空间群,具有二维层状结构,相邻的层与层之间通过氢键等弱相互作用形成一个三维超分子结构。1具有良好的荧光性,能够对DMF溶液中的2,4,6-三硝基苯酚实现高灵敏、高选择的荧光猝灭检测,其K_sv可达7.6×10⁴ L·mol^-1。     

5-4-(1H-四唑基)苯氧基-间苯二甲酸构筑的镉配位聚合物的合成、晶体结构及荧光性质

以柔性配体为原料,在水热条件下合成了1个新的三维镉配位聚合物{[Cd₂L（OH）（H₂O）]·2H₂O}_n（1）（H₃L=5-4-（1H-四唑基）苯氧基-间苯二甲酸）,并对其进行了元素分析、红外、紫外、热重、荧光以及单晶X-衍射表征及研究。单晶衍射结果表明,配合物结晶于三斜晶系P1空间群。配合物中,相邻的Cd（1）和Cd（2）原子通过μ₃-桥联的羟基形成1个四核镉簇单元。相邻的四核簇二级构筑单元通过5-4-（1H-四唑基）苯氧基-间苯二甲酸连接形成三维结构。配合物1的荧光测试表明该化合物是1个潜在的蓝色发光材料。     

5-4-(1H-四唑基)苯氧基-间苯二甲酸构筑的镉配位聚合物的合成、晶体结构及荧光性质(英文)

以柔性配体为原料,在水热条件下合成了1个新的三维镉配位聚合物{[Cd2L(OH)(H2O)]·2H2O}n(1)(H3L=5-4-(1H-四唑基)苯氧基-间苯二甲酸),并对其进行了元素分析、红外、热重、荧光以及单晶X-衍射表征及研究。单晶衍射结果表明,配合物结晶于三斜晶系P1空间群。配合物中,相邻的Cd(1)和Cd(2)原子通过μ3-桥联的羟基形成1个四核镉簇单元。相邻的四核簇二级构筑单元通过5-4-(1H-四唑基)苯氧基-间苯二甲酸连接形成三维结构。配合物1的荧光测试表明该化合物是1个潜在的蓝色发光材料。     

两种用于4-硝基苯酚荧光识别的金属-有机配位聚合物

选择刚性的2,6-双(苯并咪唑基)吡啶(H2BBP)作为配体,以对苯二甲酸(BDC)作为第二配体,通过自组装的方法与过渡金属形成了2种新型的1D链状金属-有机配位聚合物[Zn(H2BBP)(BDC)]n(1)和{[Cd2(H2BBP)2(BDC)2]·3H2O}n(2)。利用单晶X射线衍射、热重等表征方法对化合物1、2进行了结构分析。由于化合物1中金属离子与BDC配体羧基都是通过单齿配位,而化合物2中的金属离子是单双齿杂合配位,导致化合物1与化合物2中的一维zigzag链夹角不同。利用荧光光谱法对化合物1、2进行了4-硝基苯酚(4-NP)检测研究,结果表明4-NP对化合物1、2均有较强的荧光淬灭作用,且化合物1的检测限可低至30.96μg·L-1。     

基于镉(Ⅱ)配位聚合物对呋喃妥因的荧光传感性能

采用溶剂热法成功合成了1个新的二维配位聚合物(CP)[Cd₂(L)(dbpy)₂(HCOO)(H₂O)]·3H₂O (1),其中H₃L=5-((4-羧基苄基)氨基)间苯二甲酸,dbpy=5,5''-二甲基-2,2''-联吡啶。CP 1经单晶X射线衍射、粉末X射线衍射、元素分析、红外光谱、热重和固体荧光光谱表征。CP 1的结构可简化为点符号为(6³)的3连接二维hcb层。更重要的是,CP 1可以通过荧光猝灭效应选择性和灵敏地识别水相中的抗生素呋喃妥因,并且具有较低检测限(LOD=0.19 μmol·L^-1)。此外,初步探索发现荧光猝灭机制可能是由荧光共振能量转移引起。     

基于三脚架羧酸和咪唑基配体的两种镉基配合物的合成、结构与荧光性质

通过水热法合成了2种镉基配位聚合物[Cd(Htatb)(1,4-bimb)]· H₂O (1)和[Cd(Htatb)(1,4-bib)( H₂O)]·DMF (2)(H3tatb=4,4′,4″-s-三嗪-2,4,6-三苯甲酸,1,4-bimb=1,4-双(咪唑-1-甲基)苯,1,4-bib=1,4-双(1-咪唑基)苯),并用X射线单晶衍射、热重分析、红外光谱和元素分析等手段对其进行了表征。1是一个2D层结构,这些层进一步通过O—H…O氢键连接,形成四重互穿3D结构。2也是2D层结构,通过O—H…O氢键进一步连接,形成二重穿插的3D结构。配合物1和2具有荧光性质。1通过不同的检测机制对硝基苯和Fe³⁺离子具有高度的选择性和敏感性,而2对2,4,6-三硝基苯酚和CrO₄^2-离子具有高度的选择性和敏感性。     

基于三脚架羧酸和咪唑基配体的两种镉基配合物的合成、结构与荧光性质

通过水热法合成了2种镉基配位聚合物[Cd(Htatb)(1,4-bimb)]·H₂O(1)和[Cd(Htatb)(1,4-bib)(H₂O)]·DMF(2)(H₃tatb=4,4′,4″-s-三嗪-2,4,6-三苯甲酸,1,4-bimb=1,4-双(咪唑-1-甲基)苯,1,4-bib=1,4-双(1-咪唑基)苯),并用X射线单晶衍射、热重分析、红外光谱和元素分析等手段对其进行了表征。1是一个2D层结构,这些层进一步通过O—H…O氢键连接,形成四重互穿3D结构。2也是2D层结构,通过O—H…O氢键进一步连接,形成二重穿插的3D结构。配合物1和2具有荧光性质。1通过不同的检测机制对硝基苯和Fe³⁺离子具有高度的选择性和敏感性,而2对2,4,6-三硝基苯酚和CrO₄^2-离子具有高度的选择性和敏感性。     

基于2-巯基苯甲酸及其原位氧化配体的两种金属配位聚合物的合成、结构及发光性质

由水热法得到2个新颖配位聚合物[Cd(2-mba)(bimb)]_n(1)和[Pb(2-sb)]_n(2)(H₂(2-mba)=2-巯基苯甲酸, bimb=4,4-双(1-咪唑基)联苯,sb^2-=2-亚磺基苯甲酸酯) 通过元素分析、红外光谱、X射线粉末衍射和单晶衍射对其进行了表征。配合物1为二维网状结构,由一维的[Cd(2-mba)]_n链与bimb连接形成。在配合物2中配体2-巯基苯甲酸在溶剂热的条件下通过原位反应被氧化成2-亚磺基苯甲酸酯,其结构为一种由配体2-亚磺基苯甲酸酯中的羧基与亚磺基桥联金属铅离子形成的二维(4,4)连接的层状结构。此外,2个配合物展示了良好的热稳定性和光致发光性能。     

5-(3-吡啶基)间苯二甲酸构筑的镉(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构及荧光性质

由5-(3-吡啶基)间苯二甲酸(H2pyip)为配体合成了一个Cd配位聚合物[Cd(pyip)(H2O)2]n(1)(H2pyip=5-(3-吡啶基)间苯二甲酸),并对其进行了元素分析、IR,热分析以及X射线单晶衍射法表征。晶体结构表明:配合物1属于六方晶系,P61空间群,配合物1中心镉原子是略微变形的八面体构型,该化合物通过5-(3-吡啶基)间苯二甲酸连接成了三维网格结构。配合物1的荧光测试表明它具有绿色荧光。     

两个二维Cd(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构和荧光性质

具有d^10电子结构的简单金属配合物是不发光的。然而,采用具有π共轭芳香类有机物为配体所构建的Zn(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)配合物,特别是具有重复单元结构的配位超分子和配位聚合物,能够发射较强的荧光,由于它们的配位数和结构的多样性,如[Cd4(betc)2(phen)2(H2O)]n(bete=1,2,4,5-benzenetetracarboxyl),[Cd(isonicotinate)2(EtOH)](EtOH),使这类化合物往往显示出一些新奇的功能。本文分别采用均苯四甲酸根和烟酸根为桥配体,合成了两种具有二维无限结构的Cd(Ⅱ)配位聚合物,它们在紫外光照射下,可以发出较强的蓝色荧光。     

一种水稳性的Zn基金属-有机框架的合成及其对铁离子及2，6-二氯-4-硝基苯胺的荧光识别

以3,5?双(4?羧基苯氧基)吡啶(H₂bcpp)和1,4?双(1?咪唑基)苯(1,4?bib)为配体,通过溶剂热法构筑了一个新型的热稳定性和水稳定性的Zn??基金属-有机框架:[Zn₂(bcpp)₂(1,4?bib)₂]·1.5H₂O(1)。配合物1属于单斜晶系,I2/a空间群,具有一维管状结构。相邻的一维结构通过相互穿插形成一个三维超分子结构。此外,配合物1具有良好的荧光性,能够对水溶液中的铁离子及农药2,6?二氯?4?硝基苯胺实现高灵敏及高选择的荧光猝灭检测。     

二维Cd (Ⅱ)配合物的晶体结构及其对对硝基苯酚、四环素、2，6-二氯-4-硝基苯胺的荧光识别

通过水热反应合成了一种Cd(Ⅱ)配合物,分子式为{(H₂dbim)_0.5[Cd(Hbptc)]·H₂O}_n (1),其中dbim=1-(4-(2,6-二甲基-2H-苯并[d]咪唑-3(3H)-酰基)甲基)苄基)-2,7-二氢-2,5-二甲基-1H-苯并[d]咪唑,H₄bptc=3,3'',4,4''-二苯甲酮四羧酸。配合物1为2D层状结构,点符号为{4⁴·6⁶}。配合物1可用于一些常见环境污染物的荧光识别。研究结果表明,配合物1能有效检测对硝基苯酚、四环素、2,6-二氯-4-硝基苯胺。计算得到对硝基苯酚、四环素和2,6-二氯-4-硝基苯胺对1的猝灭常数分别为2×10²、5.4×10⁴和2×10⁴ L·mol^-1。     

一维钴(Ⅱ)/镍(Ⅱ)配位聚合物的合成、结构、磁性及荧光传感性质

采用水热法合成了2个新的配位聚合物[Co(L)_0.5(1,4-bib)(H₂O)₃]_n (1)和[Ni(L)_0.5(1,4-bib)(H₂O)₃]_n (2)(H₄L=1,4-二(2,6-二甲基-3,5-二羧基吡啶基)苯,1,4-bib=1,4-双(1-咪唑基)苯),通过X射线单晶及粉末衍射、元素分析、红外光谱分析和热重分析对其结构进行表征。结构分析表明配合物1和2为异质同构,均为一维结构。通过变温磁化率测量发现,配合物b>1和2中的Co(Ⅱ)/Ni(Ⅱ)离子之间存在反铁磁相互作用。此外,配合物 1可通过荧光猝灭法检测头孢克肟(CEF),配合物 2可用来检测四环素(TET),该方法灵敏度高、选择性好,其检出限分别为0.86 μmol·L^-1 (CEF)和0.49 μmol·L^-1 (TET)。     

一维钴(Ⅱ)/镍(Ⅱ)配位聚合物的合成、结构、磁性及荧光传感性质

采用水热法合成了2个新的配位聚合物[Co(L)_0.5(1,4-bib)(H₂O)₃]_n(1)和[Ni(L)_0.5(1,4-bib)(H₂O)₃]_n(2)(H₄L=1,4-二(2,6-二甲基-3,5-二羧基吡啶基)苯,1,4-bib=1,4-双(1-咪唑基)苯),通过X射线单晶及粉末衍射、元素分析、红外光谱分析和热重分析对其结构进行表征。结构分析表明配合物1和2为异质同构,均为一维结构。通过变温磁化率测量发现,配合物1和2中的Co(Ⅱ)/Ni(Ⅱ)离子之间存在反铁磁相互作用。此外,配合物1可通过荧光猝灭法检测头孢克肟(CEF),配合物2可用来检测四环素(TET),该方法灵敏度高、选择性好,其检出限分别为0.86 μmol·L^-1(CEF)和0.49 μmol·L^-1(TET)。     

基于V型配体的三个荧光Zn-MOF对水溶液中2，4，6-三硝基苯酚和Fe3+的荧光传感

在溶剂热条件下,合成了3个基于V型配体的Zn(Ⅱ)金属有机骨架：{[Zn₂(BIDPS)₂(OBA)₂]·DMA}_n(1)、{[Zn(BIDPT)(PA)]·DMF}_n(2)和{[Zn(BIDPS)(PA)(H₂O)₂]·2H₂O}_n(3)(BIDPS=4,4''-二(1-咪唑基)苯砜,H₂OBA=4,4''-二苯醚二甲酸,H₂PA=帕莫酸,BIDPT=4,4''-二(1-咪唑基)苯硫醚)。利用X射线单晶衍射、红外光谱、元素分析、热重分析、X射线粉末衍射对其结构进行了表征。配合物1具有二重穿插的三维cds拓扑网络结构。配合物2为二维(4,4)层状结构,层与层之间通过互锁形成2D→3D的三维金属有机骨架。配合物3具有一维链状结构,一维链通过分子内和分子间氢键连接,形成三维超分子结构。荧光研究表明,配合物1~3可以在pH=4~10的水溶液中稳定存在,且在水中具有较强的发光性能,可作为检测2,4,6-三硝基苯酚和Fe³⁺的发光传感器,具有较高的灵敏度和选择性。     

基于异亮氨酸衍生物配体的配位聚合物的合成及其荧光应用

在溶剂热条件下,利用L-异亮氨酸衍生物配体(C₁₃H₁₉NO₃)与Zn(NO₃)₂·6H₂O合成了配位聚合物[Zn₂(C₁₃H₁₇NO₃)₂]_n (1)。单晶X射线衍射结果显示化合物1结晶于单斜晶系P2₁空间群,配体与金属离子桥联形成二维层状结构,层与层间通过范德瓦耳斯力形成了三维超分子网络结构。在化合物1合成过程中加入罗丹明B(Rho-B),可以得到复合材料2。荧光测试结果显示,在激发波长为370 nm时,化合物1主要是基于配体的发光,而复合物2除配体的发光外,在580 nm处出现了Rho-B的发射峰。利用配体与Rho-B发射峰相对强度的比值为检测信号,将复合物2应用于金属阳离子和挥发性有机物(VOCs)检测。实验结果显示该材料能在水溶液中选择性识别Cr³⁺离子,并且在短时间内对苯...     

基于异亮氨酸衍生物配体的配位聚合物的合成及其荧光应用

在溶剂热条件下,利用L-异亮氨酸衍生物配体(C₁₃H₁₉NO₃)与Zn(NO₃)₂·6H₂O合成了配位聚合物[Zn₂(C₁₃H₁₇NO₃)₂]_n(1)。单晶X射线衍射结果显示化合物1结晶于单斜晶系P2₁空间群,配体与金属离子桥联形成二维层状结构,层与层间通过范德瓦耳斯力形成了三维超分子网络结构。在化合物1合成过程中加入罗丹明B(Rho-B),可以得到复合材料2。荧光测试结果显示,在激发波长为370nm时,化合物1主要是基于配体的发光,而复合物2除配体的发光外,在580nm处出现了Rho-B的发射峰。利用配体与Rho-B发射峰相对强度的比值为检测信号,将复合物2应用于金属阳离子和挥发性有机物(VOCs)检测。实验结果显示该材料能在水溶液中选择性识别Cr³⁺离子,并且在短时间内对苯甲醛蒸气作出响应。     

含咪唑基配体镉配位聚合物的合成、结构及荧光性质

利用柔性含咪唑基配体1,3,5-三(咪唑-1-甲基)苯(L)与硫酸镉在溶剂热条件下反应,通过反应条件控制得到了2个配位聚合物{[Cd(L)(EG)0.5(H2O)(SO4)]·EG·H2O}n(1)和[Cd(L)(EG)(SO4)]n(2)(EG=乙二醇)。并利用元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射等方法对其进行了表征。配合物1中配体L连接Cd(Ⅱ)形成一维链状结构,而配合物2中配体L与Cd(Ⅱ)配位形成二维网状结构,并进一步通过硫酸根桥联形成三维结构。有趣的是,EG分子在配合物1中连接链内的2个Cd(Ⅱ),而在配合物2中作为端基与1个Cd(Ⅱ)配位,硫酸根离子在1中作为端基配位,而在2中则以桥联方式连接2个Cd(Ⅱ)。研究了配合物的荧光性质及其热稳定性。     

基于V型配体的三个荧光Zn-MOF对水溶液中2，4，6-三硝基苯酚和Fe3+的荧光传感

在溶剂热条件下,合成了3个基于V型配体的Zn(Ⅱ)金属有机骨架：{[Zn₂(BIDPS)₂(OBA)₂]·DMA}_n(1)、{[Zn (BIDPT)(PA)]·DMF}_n(2)和{[Zn (BIDPS)(PA)(H₂O)₂]·2H₂O}_n(3)(BIDPS=4,4''-二(1-咪唑基)苯砜,H₂OBA=4,4''-二苯醚二甲酸,H₂PA=帕莫酸,BIDPT=4,4''-二(1-咪唑基)苯硫醚)。利用X射线单晶衍射、红外光谱、元素分析、热重分析、X射线粉末衍射对其结构进行了表征。配合物1具有二重穿插的三维cds拓扑网络结构。配合物2为二维(4,4)层状结构,层与层之间通过互锁形成2D→3D的三维金属有机骨架。配合物3具有一维链状结构,一维链通过分子内和分子间氢键连接,形成三维超分子结构。荧光研究表明,配合物1~3可以在pH=4~10的水溶液中稳定存在,且在水中具有较强的发光性能,可作为检测2,4,6-三硝基苯酚和Fe³⁺的发光传感器,具有较高的灵敏度和选择性。     

以4，4'-二(1-咪唑基)苯砜或4，4'-二(1-咪唑基)苯硫醚为配体的配位聚合物的合成、晶体结构及性质

通过水热法合成并表征了3个基于V型配体构筑的新颖配位聚合物{[Cd（BIDPS）（PA）（H₂O）]·CH₃OH}_n（1）、{[Zn（BIDPS）（p-bdc）]·H₂O}_n（2）和[Mn（BIDPT）（NBA）]_n（3）（BIDPS=4,4''-二（1-咪唑基）苯砜,H₂PA=帕莫酸,p-H₂bdc=对苯二甲酸,BIDPT=4,4''-二（1-咪唑基）苯硫醚,H₂NBA=4,4''-氮杂二基二苯甲酸）。单晶结构分析表明化合物1和2具有二维网络结构,化合物1进一步通过倾斜穿插形成三维结构,化合物2通过分子间氢键形成了三维网络结构。化合物3属于3-连接六边形的蜂窝状结构,通过C—H …π作用形成三维超分子结构。化合物1和2在水中具有很好的稳定性和荧光性质,可作为高灵敏度、高选择性荧光探针检测水溶液中的Fe³⁺和Cr₂O₇^2-,并能抵抗多种竞争离子的干扰。同时研究了其对Fe³和Cr₂O₇^2-的荧光猝灭机理。