略论基础有机课教学中立体化学部分的若干问题(Ⅱ)——旋光性及其与构型、构象间关系的教学

前文中,我们简略地讨论了关于Fischer投影式及其教学问题。在本文中,我们拟对旋光性的教学作一探讨。     

催化不对称合成

前言在生物体中,具有重要生理意义的有机化合物绝大多数都是具有旋光性的立体异构体。例如在生物体中普遍存在的α-氨基酸主要呈L-构型,由天然产物得到的单糖则多呈 D-构型。正因为生物体对某一物质的要求常严格地限定为某单一的构型,所以与生物物质有关的     

含二个手性碳的分子的旋光性和构型

为了将手征性分子表现出来的旋光性与分子的构型密切联系起来,我们先后提出了不对称碳原子周围极化度的多级圆球不对称性模型以及旋光性构型的概念。较为成功地把非极性溶剂中含有一个不对称碳原子的化合物的分子构型与其旋光方向密切地联系起来了。如果化合物分子中含有两个手性碳,其分     

第三届全国化学教育专题学术研讨会通知(第一轮)

（1）使用外文斜体的情况：物理量符号、变量符号、坐标系符号;表示旋光性、构型、构象、取代基位置的符号：d,l-（外消旋）,Z,E-（顺,反）,R,S-,o,m,p-（邻,间,对）,N,N-等。     

若干有机合成反应的构象效应

通过分析竞争反应的过渡态在构象上能量的高低,探讨构象效应(立体电子效应和位阻效应)对一些有机反应的立体性的影响;而立体电子效应和位阻效应与反应机制,反应物的结构-构象和反应条件等都有关系,最终能影响反应产物的立体结构。阐明其中的缘由可有助于正确预测产物的结构及选择可行的合成线路。     

螺旋结构和旋光性

旋光性是由分子结构决定的。各种类型的光活性分子内都存在螺旋结构。左螺旋为左旋的，右螺旋为右旋的。分子内含有多少个螺旋时，则所有螺旋旋光度的代数和为正是右旋的，为负是左旋的。因此，由旋光方向可预测分子的构型和构象。     

简单烯烃不对称环氧化的手性金属配合物催化剂

介绍了多类简单烯烃不对称环氧化反应的手性过渡金属配合物催化剂系统的催化效果。论述了配体结构与配合物作为环氧化反应催化剂的活性，稳定性，催化效率的关系。从配合物的电子和立体因素，几何构型与过渡态的构象和非对映异构体的能量差别探讨对不对称诱导效果的影响。同时陈述机理的研究情况。     

微扰分子轨道法在有机化学中的应用

经Dewar, Hoffmann, Epiotis, Houk, Wolfe和Kost等理论化学家的努力,PMO理论已经成为研究影响分子构型、构象和(立体专一性和区域专一性)反应产物的结构因素的一个有效的手段。Epiotis的非键轨道作用理论已经使有机化学家认识到, 一个拥挤的构象或过渡态不一定是一个能量上不利的状态。π轨道作用的分析表明, 共轭基团间的作用在本质上是相斥的, 全平面构象不是共轭效应最大的构象。WSW-like法不仅为定量PMO法提供了一组完整的、具有正确集据数的轨道基组, 而且它还成功地将轨道作用能转化为原子作用能。     

剑桥结构数据库在立体化学教学中的应用实践

应用英国剑桥结构数据库并结合相关三维可视化软件于立体化学中关于构型、构象、手性等概念的教学,增加立体化学教学的直观性和可视性,便于学生对相关知识的理解和掌握。     

折纸教具在立体化学中的应用——一种好的教学手段

一种折纸教具模型，能用来代替Ｋｅｋｌｅ模型和Ｓｔｕａｒｔ模型，十分方便地解决了立体构象和在合成中立体控制的教学难点。这是一种新的折纸教具模型系列     

2，5－哌嗪二酮与α，β—不饱和醛反应研究

在超声波分散金属钾作用下，２，５－哌嗪二酮与α－β不饱和醛剧烈反应。反应只生成单缩产物，不进行Ｍｉｃｈａｅｌ加成。产物的立体构型采用ＮＯＥ偶合常数确定。文中首次用谱学法证明了该反应的立体化学。     

聚醚醚酮微结构及反应特性的量子化学研究

利用AM1对聚醚醚酮重复单元进行条件优化,得出了此分子的最优构型,明确了聚醚醚酮分子链的微观构象,并在此构象基础上进行量子化学计算,给出了健序、净电荷、前线轨道等信息,从理论上研究了聚醚醚酮的磺化反应及热分解反应的一些特性.     

龙脑烯醛同单重态氧反应的立体选择性

用竹红菌甲素匹配高压钠灯光敏氧化龙脑烯醛,高产率并有立体选择性地获得反应主产物,α-(2,2-二甲基-3-亚甲基-4-羟基-1-环戊烷基)乙醛。反应具有协同的“ene”反应特性。反应的立体选择性被龙脑烯醛的分子构象,取代基的空间位阻效应和烯丙基氢的轴向定位所控制。羰基同环戊烯基的相互隐蔽的分子构象对反应的立体选择性起关键作用。     

超共轭作用的立体化学

介绍了超共轭作用对决定化合物和反应活性中间体的构型与构象所起的作用并举例说明了超共轭作用对有机反应立体化学的影响.     

旋光异构体的构型及投影结构式

在有机化学的教学中讨论到旋光异构时,同学们提出的问题很多,其性质如:1)内消旋酒石酸分子中的两个不对称碳原子的构型是相同的,还是不相同的? 2)实际的分子立体结构与其投影结构式之间的关系是怎样的? 3)为何旋光性化合物的投影结构式只能在一平面内转动,而不能任意翻转? 4)开链的内消旋化合物,为何有的有中心对称因素,又有平面对称因素,而有的则只有平面对     

螺旋结构与旋光性 Ⅰ.螺旋结构和旋光方向

本文分析了旋光性分子中的螺旋结构,由此得出结论:螺旋结构是引起旋光性的根本原因。右手螺旋一定为右旋的,左手螺旋一定为左旋的。当分子内存在螺旋结构,而这些螺旋结构的旋光性不能完全相互抵消时,这个分子一定有旋光性。从螺旋方向可以预测旋光方向,知道旋光方向以预测螺旋方向,进而预测化合物的构型。     

非对称烯烃反应的立体化学

通过实例就非对称烯烃反应(加卤素、加次卤酸、溶剂汞化-脱汞反应、硼氢化-氧化反应、稀冷高锰酸钾氧化反应、过酸氧化反应等)的区域选择性和立体专一性进行详细分析,并根据反应机理讨论了产物的立体构型。     

超共轭与立体电子效应

回顾了超共轭概念的起源与发展,简述了超共轭效应在立体电子效应中的重要地位及其对于分子构象和反应活性的重要影响,并对乙烷的优势构象成因进行了讨论。     

中国科学院上海有机化学研究所1982年研究生入学试题——有机化学

有机化学 (高分子化学和物理研究方向的考生,本试题中第六、七、八题作为附加题) 一、完成下列反应,在产物有不同立体构型的可能时,需表明产物的立体构型。(共20分,每小题2分)     

单取代侧链液晶聚炔的相结构

侧链液晶聚炔由于具有潜在的导电性能和液晶性能而得到越来越多的关注。本文综述了单取代侧链液晶聚炔主链的立体构型与构象及形成的柱状相结构、近晶相、溶致液晶相及外场中形成的相结构。旨在介绍主链构象、间隔基长度、液晶基元的结构和尾链长度等因素对其相结构的影响。