排列通道的量子力学——Ⅰ、双原子分子基态势能曲线的理论计算

从Lippmann-Schwinger积分方程开始,然而用格林算符方法,重新推导了排列通道的量子力学(ACQM)的基本方程。在ACQM中增加了基于微观过程原理的通道选择原则。H_2~+,H_2,H_2~+和HeH~+基态势能曲线的理论计算令人满意地符合于RKR势能曲线。从本文可以看出,ACQM在量子化学中有广阔的应用前景。     

H+2离子和H原子相互作用研究

应用改进的排列通道量子力学方法(ACQM)对H+2离子与H原子的相互作用进行了研究.研究结果表明,H+2离子与H原子相互作用能够形成稳定的正三角形构型的H+3离子,从而为实验上制备H+3离子找到了一种新的方法.     

排列通道的量子力学——Ⅱ、氢同位素多原子分子结构的研究

在ACQM法中重选通道耦合矩阵,引入库相互作用能,导出六条积分规则用以简化计算,从而将ACQM法推广到氢同位素多原子分子的研究。对于H_3~+、D_3~+、T_3~+和H_4~+分子,获得满意的平衡构型,并从理论上预测H_4~+的稳定构型为H_4~+(T_d)而非H_4~+(C_(2v))。     

模型势排列通道量子力学方法及对基态Li_2（X~1∑~＋_g）的计算

在排列通道量子力学基础上，提出了模型势排列通道量子力学方法，并对基态Ｌｉ２（Ｘ１∑＋ｇ）的计算结果表明：模型势排列通道量子力学方法明显优于ＳＣＦ方法，可与ＣＥＰＡ理论相比。     

Li2基态结合能的MACQM计算

本文采用改进的排列通道量子力学方法(MACQM),对Li2基态势能曲线进行了计算,结果表明:在核间距R=5.05a0处,能量有极小值-14.88937a.u,由此得到Li2基态结合能为0.0333a.u,所得结果与实验值符合得很好.     

模型势排列通道量子力学方法及对基态Li2（X^1Σg^＋）的计算

在排列通道量子力学基础上，提出了模型势排列通道量子力学方法，并对基态Ｌｉ２（Ｘ＾１Σｇ×＋）的结果表明：模型势旬通道量子力学方法明显优于ＳＣＦ方法，可与ＣＥＰＡ理论相比。     

α-蒎稀光电离和离解动力学的同步辐射研究（英文）

为研究α-蒎稀的光电离解离机制,采用同步辐射光电离质谱,在7.9~15.5 e V能量范围内研究了α-蒎稀的紫外光电离解离,对α-蒎稀的电离解离能及其碎片离子的出现势进行了理论分析.实验测得光电离效率曲线,从光电离效率曲线中获得α-蒎稀C_(10)H_(16)的电离能和碎片离子C_9H~+_(13),C_7H~+_(10),C_3H_6~+及CHH_3~+的出现势.用Gaussian 03理论方法计算了C_(10)H_(16)和主要的光解离碎片的总能量,用高级能量计算方法计算了C_(10)H_(16)的电离能和部分碎片离子的出现势及主要的解离通道的离解能.根据实验和理论计算结果,分析了产生碎片离子的主要的解离通道.分析表明实验测得的结果与理论计算提出的C_(10)H_(16)的光解离通道获得的解离能符合得较好.     

H5体系的结构与能量计算

本文根据文献提出的电子瞬时配对的平均效果形成未饱和共价键的物理模型来划分通道,对ACQM方法中通道的概念赋予了更明确的物理意义,并对H_5集团的正方形中心,及正四面体中心构形进行了计算和研究,获得了两种构型的势能曲线,结果表明:正四面体中心构型是较为稳定的结构。     

用EBK量子化方法对原子能级的计算

本文用半径典EBK量子化方法及双参数变分法计算了Li、Be原子。类Li、类Be离子的基态能量,得到了计算这些原子能级的一些关系式,用这些关系式计算的结果,与实验的误差均不超过1％。我们的计算结果接近于量子力学的计算值。     

排列通道量子力学中的通道波函数

在排列通道量子力学（ＡＣＱＭ）方法中，以变分波函数作为通道波函数，计算了基态分子的势能曲线，获得满意的结果。从本文可以看出，ＡＣＱＭ方法的计算精度严重依赖于通道波函数的选择。     

H_9的体心立方结构及能量计算

本文根据文献〔1〕提出的电子瞬时配对形成未饱和共价键的物理模型,利用ACQM〔2〕方法对H_(9)体心立方结构和能量进行了计算和研究。获得了这种构型的势能曲线,结果表明在r=1.55a_(0)处有一极小能量—5.10a.u.。     

磁场和量子点尺寸对方形杂质量子点中电子性质的影响

利用二维有限差分方法,计算了含有H_2~+杂质的方形量子点的基态能和杂质束缚能。讨论了磁场和杂质位置对不同尺寸的量子点中电子基态能量和束缚能的影响,得出了方形量子点系统的量子尺寸效应。     

甲基环己烷在9～15.5 eV能量区的真空紫外光电离研究（英文）

利用具有同步辐射源的反射式飞行时间质谱仪,研究甲基环己烷的真空紫外光电离和光解离.观测到母体离子C_7H_(14)~+和碎片离子C_7H_(13)~+,C_6H_(11)~+,C_6H_(10)~+,C_5H_(10)~+,C_5H_9~+,C_4H~+,C_4H_7~+和C_3H_5~+的光电离效率曲线.测定甲基环己烷的电离能为9.80±0.03 eV,通过光电离效率曲线确定其碎片离子的出现势.在B3LYP/6-31G(d)水平上对过渡态、中间体和产物离子的优化结构进行表征,并使用G3B3方法计算其能量.提出主要碎片离子的形成通道.分子内氢迁移和碳开环是甲基环己烷裂解途径中最重要的过程.     

面心立方的金属氢结构与能量的全量子力学计算

本文利用电子瞬时配对形成未饱和共价键的物理模型来划分通道，将改进的排列通道量子力学方法推广应用于面心立方的金属氢结构与能量的理论计算。结果发现，当中心原子与周围顶角间距Ｒ０＝１．７０ａ０时，总能量有一级小值－７．７５４（ｈ．ａ．ｕ．），表明金属氢的面心立方结构是稳定存在的，从而通过定量理论计算验证了金属氢高压合成机理的合理性。     

分子中单电子能量的解析隐函数表示

本文导出了多核体系中单电子能量的解析隐函数表示。运用这方法,对H_2~+分子的基态能量做了计算,结果是好的。此外,还对H(?)ckel模型的成键、非键和反键轨道的能量做了计算。本文所提示的方法对于计算和键长、健角有关的势垒课题将是方便的。     

H7正八面体中心结构的能量计算

根据电子瞬时配对的平均效果形成未饱和共价健的物理模型来划分通道，采用改进和推广了的排列通道量子力学方法，本文计算了Ｈ７正八面体中心结构的能量曲线。当中心原子到正八面体顶角原子之间的距离Ｒ等于１．５２ａ０时，体系有一能量极小值－３．９１６ａ．ｕ．。     

关于介分子离子(αp,μ~-)和(αp,2μ~-)

应用ACQM理论和方法研究介分子离子(αp,μ~-)和(αp,2μ~-).发现(αp,μ~-)的基态(X~2Σ~+)为排斥态;(αp,2μ~-)为束缚态,平衡核间距R_e=0.0078bohr,能量极小值E=-551.78a.u.     

氦原子基态能量的组态相互作用计算

将基态氦原子的波函数取作1s2和1s2s两个组态函数的叠加,利用组态相互作用方法解析计算了氦原子基态的非相对论能量.计算结果表明,考虑激发态1s2s与基态的相互作用,可以获得0.029 38Hartree的基态能量修正.本文的解析组态相互作用方法可作为量子力学教学的有益补充.     

高离化类Li原子与类Be原子的能级与光谱计算

本文选用一套四参数的解析波函数,系统地计算了类Li原子与类Be原子的基态和有关的激发态的能量,计算结果要比Morse等人四参数波函数的计算值更好一些。在同时考虑相对论效应与电子自旋效应的情况下,我们研究了高离化类Li原子与类Be原子的结构,采用半经验的方法得到了计算高离化类Li原子与类Be原子的能量计算公式,计算结果与实验数据符合得很好。进而,本文又计算出类Li原子从(1s~2p)~2P态跃迁到(1s~22s)~2S态的辐射波数,以及类Be原子从(1s~22s2p)~1P态跃迁到(1s~22s~2)~1S态的辐射波数,研究了辐射波数v随原子序数Z的变化规律。     

He原子非相对论基态能量的变分计算

本文指出了一种现象:当忽略原子核的运动时,He原子非相对论基态变分能量的计算值将会低于实验值.考虑对原子核运动的修正后,通过使用一个带松弛坐标参数k的变分波函数对He原子的非相对论基态能量进行了变分计算,得到比较满意的结果.此计算与变分原理一致.