催化裂化汽油改质反应动力学模型研究

以催化裂化反应机理为基础,针对催化裂化汽油改质过程,把催化裂化汽油和产品按馏程和化学组成集总,建立了催化裂化汽油改质的六集总反应动力学模型,通过对实验数据的回归,求取了反应动力学速率常数,反应活化能和反应的指前因子。结果表明,该模型对原料和反应条件变化有较好的适应性,能较好预测不同条件下的产率分布和汽油组成,有助于降低汽油烯烃质量分数的研究。     

催化裂化汽油改质降烯烃并多产丙烯的反应动力学模型研究

以催化裂化反应机理为基础,针对催化裂化汽油改质降烯烃并多产丙烯的过程,把催化裂化汽油和产品按馏程和化学组成集总,建立了催化裂化汽油改质降烯烃并多产丙烯的六集总反应动力学模型.通过对实验数据的回归,求取了反应动力学速率常数,反应活化能和反应的指前因子.结果表明,该模型对反应条件变化有较好的适应性,能较好预测不同条件下的产率分布和汽油组成,有助于降低汽油烯烃含量和多产丙烯的研究.     

汽油烷基化硫转移反应固体酸催化剂研究进展

我国汽油的主要调和组分是FCC汽油,汽油中90%以上的硫和几乎全部的烯烃均来自FCC汽油组分,所以降低FCC汽油中的硫含量和烯烃含量是满足未来汽油质量指标要求的关键.     

硅烷化改性对纳米ZSM-5甲醇制汽油催化剂性能的影响

对比了水热处理后微米ZSM-5和纳米ZSM-5分子筛的物化性质和催化甲醇制汽油(MTG)的反应性能,发现采用纳米ZSM-5分子筛催化剂能得到较高的汽油收率和较长的寿命,但汽油中均四甲苯含量较高.对纳米ZSM-5分子筛进行硅烷化处理,利用低温N_2吸附-脱附、X射线衍射(XRD)、氨气程序升温脱附(NH_3-TPD)对改性前后的样品进行表征.在温度380℃、压力2.0 MPa、空速3.0 h~(-1)的反应条件下进行MTG反应,对硅烷化改性后的催化剂进行评价.结果表明,负载SiO_2后催化剂的强酸中心降低,比表面积和孔容降低.纳米ZSM-5分子筛合适的SiO_2负载量为2%,硅改性后用于MTG反应,催化剂的寿命和汽油收率分别由改性前的144 h和33.6%显著增加到180 h和34.4%.当SiO_2负载量继续增加时,催化剂寿命和汽油收率逐渐降低.另外,随SiO_2负载量的增加,其催化MTG所得汽油产品中的异构烷烃和芳烃含量降低,烯烃和正构烷烃含量增加,均四甲苯含量显著降低,改善了油品质量.     

Cr改性USY分子筛提高裂化催化剂的异构化性能

在催化裂化过程中,烷烃分子在酸性催化剂表面进行一系列的反应,其中氢转移反应能导致汽油中的烯烃质量分数降低,而异构化、环化、芳构化反应则改善裂化产品的分布,对提高裂化汽油的辛烷值有明显的效果。为了解决我国裂化汽油中烯烃质量分数过高的问题,目前大多数催化裂化装置都采用了降烯烃裂化催化剂,以氢转移反应活性高的REUSY分子筛作为裂化催化剂的活性组分。但由于REUSY分子筛的异构化活性较低,因此裂化汽油的辛烷值有所下降,需要对裂化汽油进行加氢异构化处理。若直接对裂化催化剂进行改性,提高其异构化反应活性,     

美国预防铅中毒的成功经验

一般居民的铅暴露有 3个主要来源 ,即 :汽油铅、含铅油漆和铅质焊锡。针对铅污染的严重状况 ,美国政府采取了严格的初级预防措施。从 2 0世纪 70年代中期开始 ,美国政府开始致力于降低汽油中铅含量的工作 ,1 982年美国国家环保总署下决心逐步降低汽油中的铅含量和取消含铅汽油的使用。在 1 976年时 ,美国汽油用铅达 2 0 5 81 0ｔ,到 1 983年降到 5 6940ｔ,而到 1 990年 ,汽油铅用量已降到 5 2 0ｔ。即从 1 970年到 1 990年 ,美国用于汽油的铅降低了 99 8%。在限制含铅油漆的使用方面 ,2 0世纪 70年代初 ,美国总统签署了“含铅油漆中毒预防法…     

FCC轻汽油催化裂化生产丙烯反应规律的研究

在提升管实验装置和脉冲色谱装置上,采用ZSM-5催化剂,考察了不同条件下FCC轻汽油和2M1C5＝的裂化。结果表明,催化裂化过程添加ZSM 5催化剂可提高汽油中C5＝、C6＝的质量分数。轻汽油裂化生产丙烯的性能优于重汽油和全馏分汽油,在相对低的温度下瞬时反应能得到较高的丙烯收率。在脉冲色谱装置上,反应温度和载气流量对轻汽油和2M1C5＝裂化生产丙烯的影响一致,即反应温度升高,载气流量降低,丙烯收率增加。提高反应温度,延长停留时间可以提高丙烯对丁烯的比例。轻汽油在ZSM-5催化剂上反应,催化剂结焦失活速度开始较快,后来减缓。ZSM-5催化剂结焦失活对丙烯生成的抑制作用大于对丁烯的抑制作用,ZSM-5的强酸中心多则更有利于生成丙烯。     

FCC汽油降烯烃助剂的研究

中国车用汽油的突出问题之一是烯烃过高，汽油中烯烃过高将在发动机中产生沉积物，增加发动机有害物排放。催化裂化汽油的烯烃体积分数高以及催化裂化汽油在汽油调和组分中占有过高的比例，是中国目前成品汽油中烯烃体积分数过高的主要原因。国内汽油总量中FCC汽油占80％以上，而FCC汽油的烯烃体积分数为40％～55％。因此降低FCC汽油烯烃体积分数具有重要意义。     

油剂混合区的工艺条件对催化裂化汽油改质的影响

利用连续式小型提升管催化裂化实验装置研究了原料预热温度、再生剂温度、油剂混合区温度和剂油比等油剂混合区的工艺条件对催化裂化汽油改质的影响规律。结果表明,降低再生剂温度、油剂混合区温度和剂油比均可以降低干气和焦炭的产率,同时也对催化裂化汽油改质的效果产生了影响。其中,再生剂温度对干气和焦炭产率影响最大;剂油比对催化裂化汽油改质的效果影响显著。降低再生剂温度、剂油比和油剂混合区温度一定程度上降低了烯烃转化率、异构烷烃增加率和芳烃增加率。提高原料预热温度可以一定程度上增加烯烃转化率、异构烷烃增加率和芳烃增加率。催化裂化汽油改质油剂混合区的最佳工艺条件为维持一定的反应温度和剂油比,并尽可能降低再生剂温度和提高原料预热温度。     

中国燃油大气铅排放量估算

依据不同时期车用汽油铅含量国家标准及汽油消费量数据,估算了我国1980—2006年的全国燃油大气铅排放量及2001—2005年分地区燃油大气铅排放量。结果表明,27年间我国因汽油燃烧共计向大气排放了约20万t铅。汽油无铅化后,燃油大气铅年排放量比从前降低了98%。     

Determination of mefloquine in blood by supercritical fluid chromatography with electron-capture detection

Supercritical fluid chromatography (SFC) with electron-capture detection is described for the sensitive quantification of mefloquine in 0.1-ml blood samples. The method is internally standardized and incorporates partitioning into methyl tert.-butyl ether (MTBE) from aqueous base, back-extraction into dilute aqueous acid and final partitioning into MTBE from aqueous base. SFC conditions include a silica-gel-packed, glass-lined steel column and a mobile phase of 0.15% n-butylamine and 1% methanol in supercritical n-pentane. The method has a detection limit of 7.5 ng/ml in 0.1-ml blood samples and exhibits good linearity and precision. The method compares favorably with a published high-performance liquid chromatographic procedure in the analysis of blood from volunteers who received mefloquine hydrochloride (15 mg as base per kg body weight).     

甲基叔丁基醚(MTBE)的合成

介绍了甲醇、异丁烯合成甲基叔丁基醚的催化剂、热力学、动力学。综述了合成ＭＴＢＥ的主要原料异丁烯的生产过程，并总结了甲醇、异丁醇和甲醇、叔丁醇合成ＭＴＢＥ的研究开发进展。参考文献１６篇。     

Acetone adsorption on hydroxylated silica gel: Correlation of sorption isotherms and IR spectra

The synthesis of MTBE from methanol and isobutene has been carried out over a ZSM-5 based catalyst, in two types of continuous flow catalytic reactors, fixed-bed and fluidized-bed. We have studied the influence of the molar ratio methanol to isobutene, the temperature and the weight hourly spatial velocity (WHSV) on the yield of MTBE.     

脱铝超稳Y沸石催化合成柠檬酸三丁酯

研究了脱铝超稳Y(DUSY)沸石催化柠檬酸与丁醇的酯化反应。考察了催化剂硅铝比、催化剂用量、反应物配比、反应温度、反应时间等因素对反应的影响。在适宜的反应条件下，柠檬酸三丁酯收率可达91．5％，且催化剂可重复使用。     

氨基磺酸催化合成-萘乙酸甲酯

氨基磺酸能够代替硫酸作为酯化催化剂。在氨基磺酸存在下,由1-萘乙酸和甲醇酯化合成了高收率的1-萘乙酸甲酯。研究了反应的影响因素和催化剂的重复使用性能。当1-萘乙酸、甲醇和氨基磺酸的质量比为1:10:1,回流反应5h时,酯收率达97.5%。     

Simultaneous determination of methyl tert.-butyl ether and its degradation products,other gasoline oxygenates and benzene,toluene, ethylbenzene and xylenes in Catalonian groundwater by purge-and-trap-gas chromatography-mass spectrometry

In Catalonia (northeast Spain), a monitoring program was carried out to determine methyl tert.-butyl ether (MTBE), its main degradation products, tert.-butyl alcohol (TBA), tert.-butyl formate (TBF), and other gasoline additives, the oxygenate dialkyl ethers ethyl tert.-butyl ether, tert.-amyl methyl ether and diisopropyl ether and the aromatic compounds benzene, toluene, ethylbenzene and xylene (BTEX) in 21 groundwater wells that were located near different gasoline point sources (a gasoline spill and underground storage tank leakage). Purge-and-trap coupled to gas chromatography-mass spectrometry was optimised for the simultaneous determination of the above mentioned compounds and enabled to detect concentrations at ng/l or sub-microg/l concentrations. Special attention was given to the determination of polar MTBE degradation products, TBA and TBF, since not much data on method performance and environmental levels are given on these compounds in groundwater. All samples analysed contained MTBE at levels between 0.3 and 70 microg/l. Seven contaminated hot spots were identified with levels up to US Environmental Protection Agency drinking water advisory (20-40 microg/l) and a maximum concentration of 670 microg/l (doubling the Danish suggested toxicity level of 350 microg/l). Samples with high levels of MTBE contained 0.1-60 microg/l of TBA, indicating (but not proving) in situ degradation of parent compound. In all cases, BTEX was at low concentrations or not detected showing less solubility and persistence than MTBE. This fact confirms the suitability of MTBE as a tracer or indicator of long-term gasoline contamination than the historically used BTEX.     

CaO-MgO@CoFe_2O_4磁性固体碱的制备及其大豆油酯交换反应催化性能

以草酸盐为前驱体采用两步法制备了一种以CaO-MgO作为活性组分,以CoFe_2O_4作为磁核的磁性固体碱催化剂,并用于大豆油与甲醇的酯交换反应合成生物柴油。对制备的磁性固体碱催化剂进行了磁滞回线、X-射线衍射(XRD)、CO_2-TPD及透射电镜(TEM)表征。考察了不同核壳物质的量比、焙烧温度、反应温度、反应时间、醇油物质的量比以及催化剂用量等因素对大豆油转化为生物柴油产率的影响。结果表明,采用核壳物质的量比为1∶6、焙烧温度为700℃所制备的CaO-MgO@CoFe_2O_4催化剂,当醇油物质的量比为12、催化剂用量为大豆油质量的1.0%时,在65℃下反应时间3 h,生物柴油收率高达97.1%。该催化剂具有较好的重复利用性能,重复利用四次后生物柴油的收率仍可达90%。     

用甲基叔丁基甲醚对苯酚叔丁基化的反应研究

目前我国生产对叔丁基苯酚的方法通常以酚类为原料，烯烃或醚类为烷基化试 剂，其中异丁烯是主要烷基化试剂，但异丁烯在储存、运输等方面存在着一定的弊 端．采用直接以甲基叔丁基甲醚为烷基化试剂，研究了苯酚与甲基叔丁基甲醚的烷 基化反应．并对各影响因素进行了讨论，其中催化剂用量和原料比对反应影响最大 ，温度次之，反应时间影响最小．实验中得出了制备反应的最佳条件；苯酚转化率 大于85％，对叔丁基苯酚产率为78％，得到较理想产率．并与以异丁烯为烷基化试 剂进行了比较，具有成本低、流程短、操作简便、安全等特点，应用前景非常好．     

均相介质中脂肪酶催化沙丁鱼油甘油解反应的动力学研究

多不饱和脂肪酸(PUFAs)的生产多集中在酶催化,与无机催化相比,酶催化具有定向性和更温和的反应条件,因而酶催化制取多不饱和脂肪酸的路线在最近几年引起人们极大的兴趣。本文以优化量的叔丁醇为有机溶剂,研究了脂肪酶Lipozymeò435催化沙丁鱼油甘油解反应生成PUFA (多以甘油一酯或二酯(DAGs, MAGs)的形式存在)。首先分析了反应系统的传质影响,考察了脂肪酶载量、温度和进料浓度等因素的影响。采用一个基于甘油酯甘油解和水解这对可逆基元反应的半经验动力学模型,成功地关联了实验的动力学数据。结果表明,温度为323 K,甘油与油的摩尔比为3：1时,生成的MAG可达84 wt%以上。还考察了其他甘油解体系,并在MAG收率、反应速率和动力学参数意义等方面进行了比较。     

甲瓦龙酸内酯的合成

：本文采用实验室常见且价廉的丙酮、甲醛、乙酸酐、叔丁醇及异氯丙烷为原料，通过醛酮缩会、酸酐酰化、格氏反应等方法，合成了甲瓦龙酸内酯，收率达到35％-45％。经元素分析、红外分析及折光率测定，表明最终产物确是甲瓦龙酸内酯。