凝胶色谱中宽、窄分子量分布的峰加宽改正问题

本文用宽分布(M_w/M_n=6.3)及窄分布(M_w/M_n=1.22)两种模型函数,改变一系列加宽因子,“合成”了具有不同加宽程度的GPC谱图,然后计算平均分子量并与原模型分子量进行比较,考察分子量分布对峰加宽改正程度的影响.结果表明:分子量分布宽、窄在峰形改正上有着明显差异,窄分布要比宽分布改正得多.但对于分子量平均值来说,宽分布与窄分布的峰加宽改正程度是相同的.因此,通常认为宽分布试样在平均分子量计算时可以忽略峰加宽改正的说法是一种误解。     

凝胶渗透色谱法峰加宽改正问题——Ⅲ.一种GPC谱图峰加宽改正程序

本文提出了一种GPC谱图的峰加宽改正程序。用以计算高聚物的各种分子量平均值与分子量分布。 此程序采用了对窄峰有利的平滑方式,文中还讨论了分辨因子h与计算间隔△V的乘积(h·△V)对精确度R_F与迭代次数L的关系的影响。     

凝胶渗透色谱法峰加宽改正问题——Ⅳ.实验精度与改正计算条件对峰加宽改正结果的影响

本文应用模型函数考察了计算间隔△V,实验数据的有效位数等因素对峰加宽改正结果的准确度、精确度的影响。找到了有实用意义的稳定解区域。从而为选择最佳改正计算条件提供了依据。     

逆流法对凝胶色谱峰加宽效应的研究

在以无孔玻璃珠为填料的色谱柱上研究了流动相中的分离能力和峰加宽效应。得到一定的分离能力。根据Kelley和Billmeyer描述流动相中峰加宽效应的理论,塔板高度和溶液的分子量有关而和分子量分布无关。但实验表明,对于具有相同分子量,但分子量分布不同的样品峰宽不同。苯的逆流峰加宽因子h稍大于直流峰加宽因子h′。产生这个差别的原因可以用在逆转过程中流速场受到干扰来解释。 在以多孔硅胶为填料的柱中对一系列不同分子量、分子量分布和化学结构的样品考察了逆流峰加宽因子,h,和淋出体积,Ve,之间的关系。实验表明h和Ve之间的关系具有普适性,这个结果和Tung的一致。在多孔填料柱上对苯同样得到h>h′。这个结果意味着用逆流法得到的h来校正GPC体系造成的峰加宽稍嫌不够。 只有对于分子量分布很窄的样品,其逆流淋出曲线的形状才非常接近高斯分布。     

同时进行峰扩展改正及分段回归制定非线性凝胶渗透色谱校准线

提出一个求得任何形状校准线数学表示式的分段逐步回归制定校准线并同时进行峰加宽改正的方法。该法适用于任何常效凝胶渗透色谱（ＧＰＣ）仪,可得到相对误差为６％左右的满意结果。     

凝胶色谱法测定顺丁橡胶平均分子量及其分布的研究

通过一系列的条件试验,包括样品浓度、样品量及流动相流速对柱效的影响,确定了最佳的凝胶色谱（ＧＰＣ）试验条件;采用普适校正法将聚苯乙烯（ＰＳ）标定曲线转换成顺丁橡胶（ＰＢ）标定曲线,并对Ｍａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｎｋ方程式中Ｋ,α值的选择进行了讨论;采用４种分子量加宽方程对色谱柱加宽效应进行改正计算,通过比较,选定适合本试验系统的加宽效应的改正方法;用粘度法测得的顺丁橡胶特性粘度（η）吻合ＧＰＣ所测得特性粘度值,证明了方法的可靠性。     

原位制备8-氘代奥美拉唑钠

奥美拉唑分子中的氮原子质子化,对邻近的碳核产生有效的电四极矩驰豫,使邻近碳核信号加宽或消失,以致奥美拉唑在DMSO-d6或DMSO-d6/D2O溶液中的碳谱(13CNMR、DEPT-90、DEPT-135)及碳-氢相关谱(HMQC、HMBC)具有非典型的特征,即部分碳原子不出峰且峰形很差,以致无法确定具体的碳数,延长脉冲重复时间无改观。本实验通过将奥美拉唑与NaOH的D2O溶液反应原位制备8-氘代奥美拉唑钠,使吡啶氮原子去质子化,从而使部分不出峰的碳核信号变窄或重又出现,顺利地完成了8-氘代奥美拉唑钠上述谱图的采集,间接地解决了奥美拉唑的碳谱分析,因而提供了一种可通用的测试苯骈咪唑类质子泵抑制剂碳谱及其二维相关谱的方法。     

GPC-粘度计联用装置中特性粘数加宽改正的经验方法

本文提出了一个在GPC-粘度计联用装置中特性粘数加宽改正的经验方法.本方法是保持特性粘数的值不变,而改正相应的淋出体积之值.对于线性GPC柱组,改正的方程为: V_(i,corr.)=V_i+(1+tgθ)(S_(i+1)-S_(i-1))/S_i用几个不同试样对此经验改正方法进行了实验验证,均得到了满意的结果.     

凝胶渗透色谱法峰加宽改正问题——Ⅰ.Tung方程的性质及一种在数值计算中寻求其稳定解的方法

本文介绍了 Tung方程的性质,证明了当峰加宽函数 G(x,y)是一δ-函数时,Tung方程的稳定解是存在的。由数值计算方法建立了条件数 K(G)与h·△y的关系,这里h是柱加宽因子,△y是计算间隔。最后建议一种在数值计算中寻求Tung方程稳定解的方法。     

酞侧基聚芳醚砜的核磁共振研究──PES－C的氢谱归属及碳谱峰的确认

用１３Ｃ－ＮＭＲ谱和二维异核化学位移相关谱（ＨＥＴＣＯＲ）归属了酞侧基聚芳醚砜（ＰＥＳ－Ｃ）的１Ｈ－ＮＭＲ谱峰，并经二维同核化学位移相关谱（ＣＯＳＹ）验证．对原１３Ｃ－ＮＭＲ谱峰归属作了部分修正．二维同核及异核相关谱为ＰＥＳ－Ｃ的碳、氢核磁谱峰归属提供了重要信息．由ＰＥＳ－Ｃ的核磁谱图可见其链结构的规整性     

结构改变对聚对苯二甲酸乙二醇酯局域能级性质的影响

用双轴拉伸、热处理和γ射线辐照的方法制备了一系列具有不同平面取向度,不同结晶度和不同分子链长度的PET试样。通过热释电极化温度扫描法分离出对解俘获电流峰贡献的各局域能级峰。平面取向度、结晶度和γ辐照剂量的提高引起局域能级深度增加,结构缺陷种类的增多导致局域能级数增大(由二个增至六个),能级深度分布加宽。     

CO在载钯分子筛薄膜电极上的增强红外吸收

以NaY分子筛超笼为微型反应器,通过“瓶中造船”技术合成钯原子簇(Pd₁₃).并首次把粗糙的分子筛薄膜电极引入到电化学原位红外反射光谱研究,发现了一类新的增强红外吸收现象.与金属钯电极相比,CO红外吸收带的谱峰强度显著增加,半峰宽加宽.研究结果表明,这种增强红外吸收取决于钯原子簇的纳米尺度及分子筛超笼的特殊环境.     

双向拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯驻极体的分立陷阱

用热释电极化温度扫描法在温度间隔为５℃的条件下研究了经过双向拉伸具有不同平面取向度的聚对苯二甲酸乙二醇酯ＰＥＴ驻极体试样，分离出对解俘获电流峰贡献的各分立陷阶电流峰．随平面取向度和脂肪链反式构象含量的提高，各分立陷阶深度增加．结构缺陷种类的增多使分立陷阱数由二个增至六个，并导致分立陷阱深度分布加宽．     

CdSe包覆层数对水溶性CdTe/CdSe (II型)核壳量子点的光学特性和微观结构的影响

在水相合成的CdTe量子点的体系中通过分批次加入新鲜配制的NaHSe和CdCl2溶液,制备出了CdSe包覆层数不同的CdTe/CdSe核壳量子点,并着重考察了CdSe包覆层数对CdTe/CdSe核壳量子点的光学特性以及微观结构的影响.与CdTe量子点相比,CdSe单层包覆的CdTe/CdSe核壳量子点的吸收峰和荧光发射峰出现明显红移;随着CdSe包覆层数的增多,CdTe/CdSe核壳量子点吸收光谱的覆盖范围向长波方向扩展,荧光发射峰强度逐步下降,荧光寿命大幅延长,体现出Ⅱ型核壳量子点的特征.X射线衍射(XRD)分析表明,随着CdSe包覆层数的增多,CdTe/CdSe核壳量子点的粉末衍射峰由CdTe衍射峰位置逐步向CdSe衍射峰位置靠近.CdTe/CdSe核壳量子点因其延伸到近红外区域的宽吸收特性致使其在太阳电池领域具有重要的应用前景.     

水合醛缩酶热变性的DSC研究

本文采用差示扫描量热法(DSC),研究了水合醛缩酶在含水量h从0.08g/g至2.28g/g范围内的热变性行为。实验结果表明,当h=0.08g/g时,水合醛缩酶样品的温度扫描热谱图呈现了两个吸热峰,其中低温峰很小,高温峰很大。随着h的增大,低温峰变得更小,高温峰则出现了分峰现象。当h=0.22g/g时,低温峰消失,高温峰则分裂成了两个独立的吸热峰。随着h的继续增大,其中前峰的位置不断移向低温,直至h_0.65g/g时,才不再变化。后峰的位置则始终保持不变。当再进行第二次温度扫描时,前峰消失,而后峰却能再现。本文给出了两峰在不同含水量时的转变温度、转变焓和转变焓之和,以及它们与含水量的关系。最后,对上述诸峰的起因作了分析讨论,认为低温峰可能起因于水合醛缩酶结晶的熔化作用,前峰和后峰可能起因于醛缩酶中两种A亚基的热变性。     

用质谱和光电子能谱研究飞秒强场中的电离动力学

报导了用自制飞秒激光器通过飞秒多光子电离质谱和光电子能谱对飞秒强激光场与分子（氨、苯）相互作用的研究。飞秒激光脉宽约100fs,二倍频中心波长407.5nm,聚焦后脉冲功率密度达到1012W/cm2。氨的光电子能谱显示了（2+2）REMPI和（2+2）+1ATI、（2+2）+2ATI三组电子峰,每组峰又包括伸缩振动v1的带系,ATI峰的振动布居出现反转。随着光强增加,谱峰加宽而且振动能级出现平移。这些强场效应可用PonderomotivePotential解释。苯的飞秒质谱图与纳秒情况不同,分子离子为主,碎片峰很少。     

改正液与人体健康

本文阐述了改正液的毒性及其对人体健康造成的危害,并对其进行了成分分析及改正液清除剂的种类研究     

~(13)C核磁共振(二)

4.识别图谱的化学方法 4.1 氘代用化学方法将样品中的某些位置上的氢以重氢(~2D)代替之后,与这个氢键接的~(13)C共振峰就发生相应变化,利用这种变化可以识别谱峰。~2D的I=1,因此,CD,CD_2,CD_3的碳顺次表现为三重峰(1:1:1),五重峰(1:3:5:3:1)及七重峰(1:3:5:7:5:3:1),又由于~2D有四极弛豫作用,使~(13)C讯号加宽,这两重原     

α-Fe_2O_3纳米微粒的制备及其Mssbauer谱研究

通过高能球磨的研磨 ,直接由普通α Fe2O3 粗颗粒制得了粒径约为10nm的α Fe2O3 纳米微粒.发现所得纳米微粒的室温M ssbauer谱为不对称向内加宽的磁分裂六线峰.分析表明 ,不对称向内加宽现象主要由集体磁激发效应所引起.球磨所得α Fe2O3 纳米晶具有很高的各向异性常数值(K=8.9×103J·m -3).     

α-Fe2O3纳米微粒的制备及其M(o)ssbauer谱研究

通过高能球磨的研磨,直接由普通α-Fe2O3粗颗粒制得了粒径约为10nm的α-Fe2O3纳米微粒.发现所得纳米微粒的室温M?ssbauer谱为不对称向内加宽的磁分裂六线峰.分析表明,不对称向内加宽现象主要由集体磁激发效应所引起.球磨所得α-Fe2O3纳米晶具有很高的各向异性常数值(K=8.9×103J·m-3).