Chemical analysis on the microgram scale. II

Summary The separation and identification of lead, mercurous mercury, silver and tungstate on the microgram scale are described, these ions being treated as Group II of a non-H₂S schematic analysis.

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Zusammenfassung Trennung und Nachweis der Elemente Blei, Quecksilber(I), Silber und Wolfram werden für die Ausführung im Mikrogramm-Maßstab beschrieben. Diese Ionen werden als 2. Gruppe eines Analysenganges behandelt, der nicht dem Schwefelwasserstoffgang entspricht.

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Résumé On décrit la séparation et l'identification du plomb, du mercure mercureux, de l'argent et du tungstène à l'échelle du microgramme, ces ions étant considérés comme formant le groupe II d'une analyse schématique sans H₂S.

     

Erfahrungen über Mikrobestimmungen von Quecksilber und Blei in biologischem Material

Zusammenfassung Über die im Schwedischen Gewerbehygienischen Institut ausgearbeiteten, bereits an anderer Stelle veröffentlichten Methoden zur Bestimmung von Blei und Quecksilber werden nach Durchführung von bisher mehr als 5500 Untersuchungen weitere Erfahrungen mitgeteilt. Für beide Methoden wurden besondere Mineralisierungsverfahren ausgearbeitet. Bei Bleianalysen in Lösungen wird vorher eine spezielle Vakuumeinengung vorgenommen. Die endgültige Bestimmung wird mit Dithizon bzw. mit Naphthyldithizon ausgeführt. Schematische Übersichten des einzuhaltenden Arbeitsganges sind der Mitteilung beigegeben.

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Summary The methods for the determination of lead and mercury worked out in the Swedish Industrial Hygienic Institute, and previously published elsewhere, have been the subject of more than 5500 studies. Special mineralizing procedures have been developed for both methods. A special vacuum concentration is applied previously when solutions are being examined for their lead content. The final determination is made with dithizone or naphthyldithizone. Schematic reviews of the procedural details to be maintained are given.

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Résumé Par des méthodes déjà publiées ailleurs pour le dosage du plomb et du mercure sur des recherches effectuées à l'Institut suédois d'hygiène alimentaire, on indique l'exécution de plus de 5500 de ces dosages. Pour les deux méthodes, on a élaboré des procédés spéciaux de minéralisation; pour les analyses de plomb, on a fait auparavant une évaporation spéciale dans le vide. Le dosage définitif était effectué avec la dithizone ou avec la naphthyldithizone. A la communication, sont jointes des vues d'ensemble schématiques du mode opératoire requis.

     

Isotopic composition of Australian leads I. Preparation of tetramethyl lead samples

Summary Routine preparation of pure tetramethyl lead from minerals containing more than 1% of lead has been carried out on a small scale by a method involving reactions not hitherto used in this type of work. The method is simple to operate, involves the use of a minimum of reagents, and has been applied successfully to all types of lead mineral so far encountered. PbCl₂ is prepared by an HCl leach followed by precipitation from ethanol. It is then treated, in ether solution, with LiCH₃ in the presence of excess CH₃I, and the product is purified by vacuum distillation. Some further observations are made on a previously reported side-product of the preparation which leads to a wrong value of the lead isotope abundances.

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Zusammenfassung Die routinemäßige Herstellung kleiner Mengen von reinem Tetramethylblei aus Mineralien, die mehr als 1% Blei enthalten, wurde mit einer bisher für diesen Zweck noch nicht benützten Methode durchgeführt. Sie ist einfach, benötigt nur wenige Reagenzien und konnte mit vollem Erfolg bei allen in Frage kommenden Bleimineralien angewandt werden. Durch Auflösung des Minerals mit Salzsäure wird Bleichlorid erhalten und mit Äthanol ausgefällt. Das Salz reagiert mit überschüssigem Methyljodid in ätherischer Lösung und wird mittels Vakuumdestillation gereinigt. Außerdem wurden weitere Beobachtungen ein Nebenprodukt betreffend gemacht (über das früher berichtet wurde), das zu einem falschen Wert bei der Angabe der Bleiisotopüberschüsse führt.

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Résumé On a réalisé la préparation en série de plomb tétraméthyle pur à partir de minerais contenant plus de 1% de plomb, sur une petite échelle, suivant une méthode utilisant des réactions inutilisées jusqu'ici dans ce genre de travail. La méthode est simple à réaliser, ne nécessite l'emploi que d'un minimum de réactifs, et a été appliquée avec de bons résultats à tous les types de minerais de plomb rencontrés jusqu'ici. On prépare PbCl₂ par un lessivage à l'acide chlorhydrique suivi d'une précipitation à partir de l'éthanol. On le traite alors, en solution dans l'éther, par LiCH₃ en présence d'un excès de CH₃I et l'on purifie le produit par distillation dans le vide. On a fait quelques autres observations sur un sous-produit de la préparation signalé auparavant, qui conduit à une valeur fausse des abondances isotopiques du plomb.

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Publication No. 202.     

Bestimmung des Kohlenstoff-, Wasserstoff-, Schwefel-und Phosphorgehaltes organischer Verbindungen aus einer Einwaage

Zusammenfassung Ein Verfahren zur Bestimmung von Kohlenstoff, Wasserstoff, Phosphor und Schwefel aus einer Einwaage einer organischen Verbindung wurde beschrieben, wofür Apparat und Verfahren nachPregl kaum modifiziert wurden. Die Oxydation der Pyrolyseprodukte und die Bindung des Schwefels und Phosphors erfolgt in einem mit Blei(II, IV)-oxid über-zogenen Hilfsrohr im sonst leeren Verbrennungsrohr.Die Bleioxidschicht wird nach der Verbrennung gelöst, das Blei als Sulfat gelöst und komplexometrisch titriert. Dann wird der Phosphor als Ammoniumphosphomolybdat gefällt und alkalimetrisch titriert.

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Summary A procedure is described for determining carbon, hydrogen, phosphorus and sulfur in a single sample of an organic compound, for which the apparatus and methods ofPregl are modified but little. The oxidation of the pyrolysis products and the binding of the sulfur and phosphorus occurs in an auxiliary tube coated with lead (II, IV) oxide in the otherwise empty combustion tube. The lead oxide layer is dissolved after the combustion, the lead being dissolved as sulfate and titrated complexometrically. Then the phosphorus is precipitated as ammonium phosphomolybdate and titrated with alkali.

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Résumé On décrit un procédé de dosage pour le carbone, l'hydrogène, le phosphore et le soufre, sur prise d'essai constituée par un corps organique. On a apporté quelques petites modifications à l'appareil et au procédé dePregl. L'oxydation des produits de pyrolyse et la fixation du soufre et du phosphore s'effectuent dans le tube à combustion, qui autrement serait vide, dans un tube auxiliaire rempli d'oxyde de plomb (II, IV).On dissout la couche d'oxyde de plomb après la combustion, le plomb passe à l'état de sulfate et l'on titre par complexométrie. On précipite ensuite le phosphore à l'état de phosphomolybdate d'ammonium et l'on titre par alcalimétrie.

     

Photometric determination of traces of germanium after carbon tetrachloride extraction

Summary A generally applicable method for the determination of traces of germanium is presented, which involves extraction of germanium tetrachloride from 9-M hydrochloric acid solution, transfer of germanium to aqueous solution by shaking the carbon tetrachloride with water, and final photometric determination with phenylfluorone. This method provides a simple way of determining germanium in silicate rocks; the lower limit is 0.1 or 0.2 p. p. m. with a 0.5-g sample.

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Zusammenfassung Ein allgemein anwendbares Verfahren für die Bestimmung von Germaniumspuren wird beschrieben, das eine einfache Bestimmung in Silikatgestein ermöglicht. Das Tetrachlorid wird mit Tetrachlorkohlenstoff aus 9-m salzsaurer Lösung extrahiert, in wäßrige Lösung zurückgeführt und mit Phenylfluoron photometrisch gemessen. Das Verfahren eignet sich noch zur Bestimmung von 0,05 bis 0,1 g Germanium in Proben von 0,5 g.

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Résumé On présente une méthode généralement applicable au dosage des traces de germanium qui met en jeu l'extraction du tétrachlorure de germanium à partir d'une solution d'acide chlorhydrique 9 M, le passage du germanium en solution aqueuse par agitation du tétrachlorure de carbone avec l'eau et finalement le dosage colorimétrique avec la phenylfluorone. Cette méthode procure un moyen simple du dosage du germanium dans les roches silicatées. Pour une prise d'essai de 0,5 g, la limite inférieure va de 0,1 à 0,2 p. p. m.

     

Microdetermination of aconitic acid

Summary The decarboxylation method ofRoberts andAmbler for the estimation of aconitic acid has been transposed to a micro scale. A number of 10-mg samples of pure aconitic acid and equivalent amounts of its salts were analysed by this modified method and the same precision (± 0.01) was obtained as with the corresponding macro method.

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Zusammenfassung Das vonRoberts undAmbler angegebene Decarboxylierungsverfahren für die Bestimmung der Aconitsäure wurde in den Mikromaßstab übertragen. Das Verfahren wurde an mehreren 10-mg-Proben reiner Aconitsäure und an äquivalenten Mengen Bleiaconitat geprüft. Es zeigt die gleiche Genauigkeit (± 0,01) wie das Makroverfahren.

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Résumé On a transposé à l'échelle micro la méthode de décarboxylation deRoberts etAmbler, pour le dosage de l'acide aconitique. On a analysé un certain nombre d'échantillons de 10 mg d'acide aconitique pur et de quantités équivalentes de l'aconitate de plomb, par cette méthode modifiée et l'on a obtenu la même précision (± 0,01) qu'avec la méthode macro correspondante.

     

Die Sauerstoffbestimmung in organischen Substanzen im Dezimilligramm- und Zentimilligramm-Bereich nach Unterzaucher

Zusammenfassung Die Methode vonUnterzaucher ist unter optimalen experimentellen Bedingungen und unter Verwendung einer Mettler-Ultramikrowaage U M 7 auf die routinemäßige Sauerstoffbestimmung in organischen Verbindungen im Dezimilligramm- und Zentimilligrammbereich anwendbar.Bei der Sauerstoffbestimmung im Dezimilligrammbereich werden blindwertfreie Resultate erhalten. Die Analysendauer beträgt nur 15 Minuten.Auch die Sauerstoffbestimmung im Zentimilligrammbereich ist möglich. In diesem Fall tritt ein Blindwert auf, der jedoch während einer Analysenreihe konstant bleibt. Die nach diesem Verfahren erhaltenen Resultate liegen in der üblichen Fehlergrenze der Elementaranalyse. Die Dauer einer Analyse beträgt 13 Minuten.Die für den Mikromaßstab benutzte Apparatur kann auch im Dezimilligramm- und Zentimilligrammbereich verwendet werden, so daß die Größe der Einwaage jeweils nach Bedarf gewählt werden kann.

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Summary TheUnterzaucher method can be employed for the routine determination of oxygen in organic compounds in the decimilligram and centimilligram range provided the working conditions are adhered to closely. A Mettler ultramicro balance U M 7 is used.In the decimilligram region, results free from blank values are obtained in the determination of oxygen. The analysis requires only 15 minutes.It is also possible to determine oxygen in the centimilligram region. A blank value enters in this case but it remains constant during a series of analyses. The results given by this method fall within the ordinary error limits of ultimate analyses. A single determination consumes 13 minutes.The apparatus ordinarily employed for the microscale can likewise be employed in the decimilligram and centimilligram region, so that the size of the sample can be selected in accord with the particular need.

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Résumé On peut appliquer la méthode d'Unterzaucher au dosage en série de l'oxygène dans les composés organiques à l'échelle du déci et du centimilligramme, en suivant exactement son mode opératoire et en utilisant une ultramicrobalance Mettler U M 7.Dans le cas du dosage de l'oxygène à l'échelle du décimilligramme, on obtient des résultats ne nécessitant pas de corrections. La durée des analyses ne s'élève qu'à 15 minutes.Le dosage de l'oxygène est également possible à l'échelle du centimilligramme. Dans ce cas, on effectue une correction qui, toutefois, reste constante pour une même série d'analyses. Les résultats obtenus suivant ce procédé se situent dans les limites d'erreurs habituelles en analyse élémentaire. La durée d'une analyse s'élève à 13 minutes.On peut utiliser aussi à l'échelle du déci et du centimilligramme, l'appareillage habituel à l'échelle micro, de sorte que l'on peut choisir la valeur de la prise d'essai en fonction des besoins.

     

Séparation chromatographique inorganique sur papier à l'échelle du microgramme

Résumé La chromatographie sur papier à l'échelle du microgramme a été appliquée avec succès à la séparation de l'Aluminium, de l'Uranium et du Fer.L'emploi dans le développement d'un solvant différent du saturant est favorable à la séparation des taches, dont les dimensions varient peu avec la concentration.Le développement des trois cations dure de 75 à 175 minutes, selon l'état de contamination du saturant par le développant.L'élution et le dosage polarographique se font quantitativement pour l'uranium, sur 50 microgrammes, à—4% près. L'aluminium et le fer ont été étudiés antérieurement.L'automatisme et la simplicité de cette séparation en font une technique pleine d'intérêt, surtout comparée aux méthodes chimiques se rapportant aux mêmes cations et qui présentent de sérieuses difficultés.Du point de vue métallurgique ce problème est important pour le dosage des traces d'aluminium et de fer contaminant souvent l'uranium au détriment de sa qualité.Rien ne s'oppose à étendre ce procédé microchimique à l'échelle macrochimique en vue d'une purification des sels d'uranium et du métal.

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Summary Microgram paper chromatography has been successfully used to separate Aluminum, Uranium, Iron. The use of a developing solvent different from the saturation one is favourable to the spot separation. Spots show only very slight differences with concentration up to 100 micrograms. Development is achieved in about 75 to 175 minutes according to the saturation contamination from the developing solvent. Elution and polarographic determination are quantitative on 50 micro grams of uranium and reproducible to —4%. Aluminum and iron have been previously studied⁴. This separation contrasts for its simplicity and automatism with the difficult chemical procedure for these same cations. This problem is full of interest on this account, and also for its metallurgical point of view. Contaminations of metallic uranium through traces of aluminum and iron are often encountered and very detrimental to its metallurgical quality. An extension of this microscale procedure to the macroscale would enable to prepare very pure uranium salts as well as metal.

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Zusammenfassung Die Papierchromatographie im Gamma-Maßstab wurde mit Erfolg auf die Trennung von Aluminium, Uran und Eisen angewendet. Die Verwendung von zweierlei Lösungsmitteln zur Entwicklung und zur Sättigung ist für die Trennung vorteilhaft. Das Ausmaß der erhaltenen Chromatogrammflecken variiert nur wenig mit der Konzentration bis zu etwa 100. Die Entwicklung des Chromatogramms der drei Kationen dauert 75 bis 175 Minuten je nach der Durchdringung des Sättigungsmittels seitens der absteigenden Lösung. Die Elution und polarographische Bestimmung läßt sich bei 50 Uran auf —4% genau ausführen. Aluminium und Eisen wurden bereits in einer früheren Mitteilung⁴ besprochen.Besonders im Vergleich zu chemischen Methoden zur Bestimmung dieser Kationen, die oft erhebliche Schwierigkeiten bieten, ist die einfache Automatik dieses Trennungsverfahrens von großem Interesse. Vom metallurgischen Gesichtspunkt aus ist das bearbeitete Problem wichtig für die Bestimmung von Aluminium- und Eisenspuren in Uran, die dessen Qualität sehr beeinflussen. Die Anwendung dieses Verfahrens im Makromaßstab kann zur Reinigung von Uran und dessen Salzen dienen.

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Sujet du mémoire présenté pour l'obtention du diplôme de Licencié en Sciences chimiques (U. L. B.).

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Avec 1 figure.     

Semiquantitative Autoradiographie mit Hilfe des Ringofens. II

Zusammenfassung Die bereits in einer früheren Mitteilung beschriebene Methode zur halb quantitativen Bestimmung radioaktiver Substanzen mit Hilfe der Chronoautoradiographie wird weiter ausgeführt. Die Genauigkeit und die Empfindlichkeit der Methodik wurden diskutiert und eine Reihe verschiedener Anwendungsbeispiele beschrieben, insbesondere die Anwendung einer aus einem Nuklid hergestellten Standardskala zur Bestimmung anderer Nuklide. Die experimentelle Ermittlung des dazu benötigten Nuklidumrechnungsfaktors wird beschrieben.

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Summary The method described in a previous communication for the semi-quantitative determination of radioactive materials with the aid of chronoautoradiography is further developed. The precision and the sensitivity of the methodology are discussed and a number of instances of application are described, especially the use of a standard scale prepared from an isotope for the determination of other isotopes. The experimental determination of the required isotope conversion factor is described.

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Résumé On a de nouveau étudié la méthode décrite dans une communication précédente pour le dosage semiquantitatif de substances radioactives au moyen de la chronoautoradiographie. On a discuté l'exactitude et la sensibilité de la méthode et décrit une série de plusieurs exemples d'applications, en particulier l'utilisation d'une échelle étalon préparée à partir d'un isotope pour le dosage d'autres isotopes. On décrit la recherche expérimentale du facteur de conversion isotopique nécessaire pour cela.

     

Eine Methode zur Spurenanalyse von Titan und Vanadin in graphitischen Materialien

Zusammenfassung Eine spurenanalytische Methode zur Bestimmung von Titan und Vanadin in Reaktorgraphiten wurde ausgearbeitet. Sie ermöglicht die Bestimmung dieser Elemente mit Hilfe der Doppelbogenmethode und unter Verwendung von PbCl₂ als thermochemischem Zusatzstoff bis 0,1 ppm.

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Summary A trace analytical method has been worked out for determining titanium and vanadium in reactor graphites. It permits the determination of these elements down to 0.1 ppm with the aid of the double arc method and with the use of PbCl₂ as thermochemical additive.

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Résumé On a mis au point une méthode d'analyse de traces pour le dosage du titane et du vanadium dans les graphites des réacteurs. Elle permet le dosage de ces éléments jusqu'à 0,1 ppm par la méthode de l'arc double, en utilisant de PbCl₂ comme agent d'addition thermochimique.

     

Anwendung der Ringofentüpfelkolorimetrie mit Hilfe einer Silbersulfid-Standardskala in der anorganischen Papierchromatographie

Zusammenfassung Die bereits früher beschriebene Ringofentüpfelkolorimetrie mit Hilfe einer Silbersulfidstandardskala wird zur halbquantitativen Bestimmung von Metallionen vorgesehlagen, die vorher papierchromatographisch getrennt wurden. Eine einzige Silbersulfidstandardskala reicht zur Bestimmung einer Reihe verschiedener Ionen aus. Weder das zur Herstellung der Papierchromatogramme, noch das zum Waschen der Ringe verwendete Tropfenvolumen muß genau bekannt sein. Am Beispiel der Trennung und Bestimmung von Kupfer, Cadmium, Blei sowie Eisen, Kobalt und Zink wird die Methodik erläutert. Die angeführte Tabelle der Analysenergebnisse zeigt, daß eine ausreichende Genauigkeit (±0 bis ±5% relativ) erzielt werden kann.

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Summary The ring oven-spot colorimetry with the aid of a silver sulfide standard scale as previously described is suggested for the semi-quantitative determination of metal ions, which have previously undergone a paper chromatographic separation. A single silver sulfide standard scale suffices for the determination of a number of different ions. There is no need to know accurately the drop volume employed in the preparation of the paper chromatogram or the drop volume used in washing the rings. The method is illustrated by the separation and determination of copper, cadmium and lead, and also iron, cobalt and zinc. The table of the analytical findings shows that an adequate accuracy (±0 to ±5% relative) can be attained.

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Résumé La colorimétrie à la touche au four annulaire, déjà décrite auparavant, est préconisée pour le dosage semi-quantitatif des ions métalliques, préalablement séparés par chromatographie sur papier, au moyen d'une gamme d'étalons au sulfure d'argent. Une gamme d'étalons unique au sulfure d'argent suffit pour le dosage d'une série d'ions variés. Ni le volume de la goutte utilisé pour la préparation du chromatogramme sur papier, ni celui utilisé pour le lavage de l'anneau n'ont besoin d'être connus exactement. On explique le mode opératoire en prenant comme exemples la séparation et le dosage du cuivre, du cadmium, du plomb, ainsi que ceux du fer, du cobalt et du zinc. Le tableau contenant les résultats d'analyses montre que l'on peut obtenir une exactitude satisfaisante de ±0 à ±5% en valeurs relatives.

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Gewidmet zur 100. Wiederkehr des Geburtstages vonFriedrich Emich.     

Photometric microtitrations. II

Summary A photometric titration method of microgram concentrations of zinc with dithizone as metallochromic indicator is described. The shape of the titration curve is most favourable for linear end-point extrapolation, if zinc is determined in a 50% ethanolic solution buffered with hexamethylenetetramine to ph 4.8–5.0. The optimum wavelength for the titration is 590 nm. For the concentration range of 2–20g of Zn²⁺ the relative error is ±1–2%. Interfering metals such as cadmium and lead may be masked by hydroxyethyldithiocarbamate.

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Zusammenfassung Eine photometrische Titrationsmethode zur Bestimmung von Mikrogrammengen Zink mit Dithizon als metallochromer Indikator wurde beschrieben. Der Knick der Titrationskurve ist für die lineare Extrapolation des Endpunktes sehr günstig, wenn das Zink in 50%iger äthanolischer Lösung bestimmt wird, deren ph mit Hexamethylentetramin auf 4,8 bis 5,0 gepuffert wird. Die beste Wellenlänge für die Titration ist 590 nm. Für den Konzentrationsbereich 2 bis 20g Zn beträgt der relative Fehler ±1 bis 2%. Störende Metalle wie Cadmium und Blei lassen sich mit Hydroxyäthyldithiocarbamat maskieren.

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Résumé On décrit une méthode de titrage photométrique du zinc en concentration de l'ordre du microgramme, par la dithizone, avec un indicateur métallochromique. La forme de la courbe de titrage se montre très favorable pour l'obtention par extrapolation linéaire du point équivalent, si l'on dose le zinc en solution éthanolique à 50%, tamponnée par l'hexaméthylènetétramine à ph 4,8–5,0. La longueur d'onde optimale pour le dosage est 590 nm. Pour les concentrations de l'ordre de 2–20g de Zn²⁺, l'erreur relative est de ±1–2%. Les métaux qui interfèrent, comme le cadmium et le plomb, peuvent être masqués par l'hydroxyéthyldithiocarbamate.

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Dedicated to Prof. DSc.M. Jureek on the occasion of his 60th birthday.     

Determination of microgram amounts of bromide by coulometric argentimetry

Summary A method for determining microgram amounts of bromide by means of coulometric argentimetry has been developed. This method permits determination of 5–100g of bromide in a sample volume of up to 10 ml with errors from + 3 to + 0.4%. The optimum conditions for detection of silver ions by means of a microelectrode biamperometric system have been determined. From the influence of current densities on the course of titration the optimum conditions for the determination of bromide in the presence of chloride are described.

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Zusammenfassung Ein Verfahren zur coulometrisch-argentometrischen Bestimmung von Mikrogrammengen Bromid wurde ausgearbeitet. Es ermöglicht die Bestimmung von 5 bis 100g Bromid in Proben bis zu 10 ml mit einem Fehler von + 3 bis + 0,4%. Die optimalen Bedingungen für den Nachweis von Silberionen mit Hilfe eines biamperometrisehen Mikroelektrodensystems wurden ermittelt. Ausgehend von dem Einfluß der Stromdichte auf den Titrationsverlauf werden die besten Bedingungen für die Bestimmung von Bromid in Gegenwart von Chlorid angegeben.

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Résumé On a développé une méthode pour doser des quantités de bromure de l'ordre du microgramme par argentimétrie coulométrique. Cette méthode permet le dosage de 5 à 100g de bromure sur un volume échantillon allant jusqu'à 10 ml, avec des erreurs de + 3 à + 0,4%. On a déterminé les conditions optimales pour déceler les ions argent au moyen d'un système biampérometrique à micro-électrode. On décrit les conditions optimales du dosage des bromures en présence de chlorures à partir de l'influence des densités de courant en cours de titrage.

     

Die mikromaßanalytische Bariumsulfatbestimmung

Zusammenfassung Durch ein einfaches Aufschlußverfahren mit Natriummetaphosphat gelang es nicht nur, die für die Bestimmung des Bariumions beste Bestimmungsform des Bariumsulfats auch in kleinsten, nicht mehr genau genug wägbaren Mengen maßanalytisch (Komplexon III) durch Rücktitration mittels einer genau eingestellten Magnesiumchloridlösung zu erfassen, sondern darüber hinaus durch komplexe Abbindung von Fremdionen auch verunreinigtes Bariumsulfat genau zu analysieren.Die Bestimmung des Bariums erfolgt nach Abbindung mit Komplexon III und Rücktitration mit 0,01- bzw. 0,001-m Magnesiumchloridlösung gegen einen verbesserten Mischindikator, der, durch Zusatz von Tropäolin 00 zu Eriochromschwarz T erhalten und in fester Form zugesetzt, einen scharfen Umschlag von grün auf rot erzeugt.Dieses Verfahren wurde am Beispiel einer Bariumbestimmung in der Badener Josefsbadquelle erprobt. Dabei wurde erstmalig die direkte Anreicherung von Bariumspuren an einer mit 0,1-n Salpetersäure vorbehandelten Aluminiumoxydsäule mit Erfolg angewandt.

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Summary A simple decomposition process by means of sodium metaphosphate made possible the titrimetric determination of quantities of barium sulfate which are too small to be weighed accurately. Complexone III is used and the back titration is made with an accurately standardized solution of magnesium chloride. Furthermore, this procedure permits the accurate analysis of barium sulfate by complex binding of the impurities.The determination of barium follows after complexing with complexone III and back titrating with 0.01 or 0.001M magnesium chloride solution in the presence of an improved indicator. The latter is prepared by adding tropaeolin 00 to eriochrome black T. It is added in solid form, and gives a sharp change from green to red.This procedure was tested on a sample of water from the Baden Josefsbadquelle. For the first time, the direct accumulation of traces of barium on a column of alumina (pretreated with 0.1N nitric acid) was used with success.

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Résumé La mise en oeuvre d'une technique d'attaque simple par le métaphosphate de sodium, a permis non seulement de déterminer l'ion baryum du sulfate de baryum pur sur des quantités insuffisantes pour être pesées avec précision, par volumétrie avec le complexon III et dosage en retour par une solution de chlorure de magnésium titrée, mais également d'effectuer un dosage précis sur un sulfate de baryum impur après élimination des ions étrangers par liaison dans un complexe.Le dosage du baryum est effectué après l'avoir complexé avec le complexon III par titrage en retour à l'aide d'une solution de chlorure de magnésium 0,01 ou 0,001 M en présence d'un indicateur mixte que l'on introduit à l'état solide et qui vire du vert au rouge grâce à l'addition de tropéoline 00 au noir ériochrome T.Cette méthode a été éprouvée à titre d'exemple par le dosage du baryum dans l'eau de la source Josefsbad de Baden. A cette occasion, on a employé avec succès, pour la première fois, une technique de concentration directe de traces de baryum sur une colonne d'alumine préalablement traitée par l'acide nitrique 0,1 N.

     

Die Genauigkeit der Bestimmung von fluor in kleinen Mengen ohne Destillation

Zusammenfassung Die größte Genauigkeit der Methode zur Bestimmung kleiner Fluormengen in Lebensmitteln durch Titration mit Zirkonlösung unter Umgehung der Destillation liegt bei genauer Anwendung des hier angegebenen Verfahrens und bei der gebotenen Rücksicht auf die Zusammensetzung der Asche des Lebensmittels, wie sie bei 650° C erreicht wird, zwischen Fluorgehalten der zu untersuchenden Substanz von 10 und 100 mg-%. In diesem Falle liegt die Genauigkeit der Methode bei ± 10 bis 15%.

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Résumé (W) La plus grande exactitude du dosage de petites quantités de fluor dans les matières alimentaires repose sur le mode opératoire décrit ci-dessus; cette méthode consiste à faire le titrage avec une solution de zirconium en évitant la distillation; il faut également tenir compte de la constitution des cendres obtenues à 650° C. La teneur en fluor de la substance à analyser varie entre 10 et 100 mg pour cent. Dans ce cas la précision de la méthode est de ± 10 à 15%.

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Mit 1 Abbildung.     

Die Bestimmung kleiner Konzentrationen gelösten Sauerstoffes im Wasser

Zusammenfassung Die Anwendbarkeit des von uns vorgeschlagenen Verfahrens¹ für die Bestimmung von Sauerstoff im Mikromaßstab setzt geringfügige Veränderungen der Methode voraus (es wurde von dem Absaugen der überschüssigen Flüssigkeit über dem Niederschlag abgesehen und bei einigen Lösungen andere Konzentrationen verwendet), die aber das Prinzip der Methode nicht verändern.Bei visueller Indikation ist die Bestimmung von 0,5 mg O₂/l als untere Grenze mit einer Genauigkeit von 5% rel. möglich. Die Titration niedrigerer Sauerstoffkonzentrationen ist zwar möglich, aber mit grundsätzlich größeren Fehlern.Bei biamperometrischer oder potentiometrischer Indikation ist die Bestimmung von 10g O₂/l möglich. Für die Bestimmung geringerer Mengen sind diese elektronischen Methoden nicht mehr geeignet. Bei der Potentiometrie ist im Äquivalenzbereich eine kaum meßbare Potentialänderung wahrzunehmen, auch bei biamperometrischen Titrationen war es nicht möglich, eine brauchbare Kurve für die Bestimmung des Äquivalenzpunktes zu erzielen.Bei der Bestimmung des in Mikromengen gelösten Sauerstoffes sind die Vorteile der beschriebenen Semimikromethode gegenüber der jodometrischen Methode nachWinkler gewährleistet. Die Technik der Probenahme von Wasser mit sehr kleinen Sauerstoffkonzentrationen, die einen maßgebenden Einfluß auf die Genauigkeit der Bestimmung hat, bleibt die gleiche, wie bei anderen Methoden.

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Summary The applicability of the process¹ proposed by us for the determination of oxygen on the micro scale presupposes minor modifications of the method (the drawing off of the excess fluid over the precipitate was omitted and solutions of other concentrations employed for some solutions) but these did not alter the basic principle of the procedure.When visual indication is employed, it is possible to determine 0.5 mg O²/l as the lower limit with an accuracy of 5% (relative). The titration of lower oxygen concentrations is actually feasible but with fundamentally greater errors.When biamperometric or potentiometric indication is used, it is possible to determine as little as 10g O²/l. These electronic methods are no longer suitable for the determination of smaller amounts. In the case of potentiometry, a scarcely measurable potential difference was to be seen in the equivalence region, and likewise in the biamperometric titrations it was not possible to obtain a usable curve for the determination of the equivalence point.The advantages of the semimicro method described as compared with the iodometric method ofWinkler are shown definitely in the determination of the oxygen dissolved in micro quantities. The technique of taking samples of water that has a very small concentration of oxygen, which may have a decisive influence on the preciseness of the determination, is the same as in the other procedures.

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Résumé L'applicabilité du procédé¹ qui est proposé ici pour le dosage de l'oxygène à l'échelle micro suppose de légères modifications de la méthode (on n'a pas cherché à aspirer l'excès de liquide sur le précipité et on a utilisé d'autres concentrations pour quelques solutions); le principe en reste toutefois inchangé.Avec indication visuelle, le dosage de 0,5 mg O²/l comme limite inférieure avec une précision de 5% (rel.) est possible. Le titrage de concentrations plus faibles d'oxygène peut encore s'effectuer, mais avec de plus grandes erreurs de base.Avec indication biampérométrique ou potentiométrique, il est possible de doser 10g O²/l. Pour le dosage de quantités plus faibles, ces méthodes électroniques ne conviennent plus. Par potentiométrie, on peut déceler dans le domaine équivalent une modification à peine mesurable du potentiel, mais par titrages biampérométriques, il devient impossible d'atteindre une courbe utilisable pour la détermination du point équivalent.Dans le cas du dosage de l'oxygène dissous en microquantités, les avantages des semimicrométhodes qui sont décrites, par rapport à la méthode iodométrique deWinkler, sont certains. La technique du prélèvement de l'eau pour de très petites concentrations en oxygène, qui a une influence déterminante sur l'exactitude du dosage, reste la même que dans les autres méthodes.

     

Microdétermination du zinc par chromatographie-colorimétrie

Résumé La détermination colorimétrique de zinc avec de la dithizone est une méthode excellente quand il s'agit de dissolutions pures de zinc; mais les résultats sont douteux en présence d'autres métaux, specialement de cuivre. Dans ce travail, nous proposons une méthode chromatographique sur papier pour la séparation totale du zinc, suivie de la dissolution de la tache et du dosage par colorimétrie avec la dithizone.

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Summary The dithizone colorimetric method for zinc is an excellent procedure when pure solutions of zinc are being used. However, the results are doubtful in the presence of other metals, particularly copper. In this study, a paper Chromatographic method is proposed for the complete separation of the zinc, followed by solution of the stain and colorimetric determination with dithizone.

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Zusammenfassung Die kolorimetrische Bestimmung des Zinks mit Dithizon bewährt sich ausgezeichnet, sofern es sich um reine Zinklösungen handelt; in Gegenwart anderer Metalle, besonders Kupfer, sind die Resultate aber unsicher. Daher wird eine vollständige papierchromatographische Abtrennung des Zinks vorgeschlagen, dessen Chromatogrammfleck gelöst und mit Dithizon kolorimetrisch bestimmt wird.

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Dédié à l'occasion du 100^me anniversaire de la naissance deFriedrich Emich.     

Spektralanalytischer Spurennachweis nach Anreicherung durch innere Elektrolyse

Zusammenfassung Zum quantitativen spektralanalytischen Nachweis von Blei in Eisen bis zu 0,0001% wurde eine Methode ausgearbeitet, bei der das Blei durch innere Elektrolyse auf Cadmium abgeschieden wird. Als Bezugselement wird Zinn verwendet. Zum Abfunken dient eine Drehelektrode. Der mittlere Fehler liegt bei ± 9% des Analysenwertes.

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Summary A method has been worked out for the quantitative spectral analytical detection of lead in which the lead is deposited on cadmium by internal electrolysis. Tin is used as reference element. A rotating electrode serves for sparking off. The mean error lies at ±9% of the analytical value.

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Résumé On a mis au point une méthode pour le dosage spectrographique du plomb dans le fer jusqu'à 0,0001%; le plomb est séparé par electrolyse interne sur électrode de cadmium. On utilise l'étain comme étalon interne. On produit l'étincelle sur une électrode tournante. La précision moyenne est ± 9%.

     

Eine neue Methode zur Anreicherung des Urans mittels Ionen-austausches und deren Anwendung zur Bestimmung des Urans in festen Proben

Zusammenfassung Es wurde eine einfache, rasche und quantitative Ionenaustauschmethode entwickelt, mittels deren sowohl Mikrogramm-wie auch Milligrammengen Uran als negativ geladener Ascorbinatkomplex von einer großen Anzahl von Kationen und Anionen mittels des stark basischen Anionenaustauschers Amberlite I. R. A.-400 (Ascorbinat) getrennt werden können. Diese Methode ist nach vorangehender Ätherextraktion des Urans oder auch direkt anwendbar, wobei es infolge der äußerst hohen Kapazität des verwendeten Ionenaustauschers für den Uranylascorbinatkomplex möglich ist, Uran in Materialien zu bestimmen, die Urangehalte von 0,0001 bis 0,1% oder mehr aufweisen.

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Summary A simple, rapid and quantitative ion exchange method has been developed which permits the separation of microgram- as well as milligram quantities of uranium as a negatively charged ascorbate complex from a large number of cations and anions by means of the highly basic anion exchanger Amberlite I. R. A.-400 (ascorbate). This method is applicable following ether extraction or it may be applied directly, whereby because of the extremely high capacity of the ion exchanger used for the uranyl ascorbate complex, it is possible to determine uranium in materials, whose uranium content is 0.0001 to 0.1% or higher.

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Résumé Mise au point d'une méthode par échange d'ions simple, rapide et quantitative pour la séparation de l'uranium, sous forme de complexe ascorbique chargé négativement, à l'échelle du microgramme ou encore du milligramme, d'un grand nombre de cations et d'anions à l'aide de l'échangeur d'anions fortement basique: l'Amberlite I. R. A.-400 (Ascorbate). Cette méthode est applicable, soit après extraction préalable de l'uranium, soit encore directement; la capacité extraordinairement élevée de l'échangeur d'ions employé pour le complexe d'ascorbate d'uranyle rend possible la détermination de l'uranium dans des substances dont la teneur en cet élément varie entre 0,0001 et 0,1% ou plus.

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Herrn Prof. Dr.L. Schmid, Wien, zum 60. Geburtstag gewidmet.     

An automated micromethod for the separation of monosaccharides by partition chromatography

Summary The conditions for a separation of monosaccharid.es and their automatic determination on the microscale have been studied. The separation is based upon partition chromatography on an anion-exchange resin in its sulphate form with ethanol -water as the eluent. The eluate is analysed colorimetrically with orcinol as the colour reagent. Microgram quantities in complicated mixtures of monosaccharides can be determined in less than three hours.

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Zusammenfassung Die Arbeitsbedingungen für die Trennung und automatische Bestimmung von Monosacchariden im Mikromaßstab wurden untersucht. Die Trennung wird verteilungschromatographisch an einem Anionenaustauscherharz in Sulfatform mit Äthanol-Wasser als Eluent ausgeführt. Das Eluat wird kolorimetrisch mit Orcin als Farbreagens durchgeführt. In Monosaccharidgemischen lassen sich Mikrogrammengen in weniger als 3 Stunden bestimmen.

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Résumé On a étudié les conditions de séparation des monosaccharides et leur dosage automatique à l'échelle micro. La séparation repose sur la Chromatographie de partage sur une résine échangeuse anionique sous sa forme sulfate, avec le mélange éthanol-eau comme éluant. On analyse par colorimétrie l'éluat avec l'orcinol comme réactif coloré. On peut doser des quantités de l'ordre du microgramme dans des mélanges complexes de monosaccharides en moins de 3 heures.

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The financial support of the Swedish Technical Research Council is gratefully acknowledged. Thanks are also due to Dr.H. W. Holy, Teehnicon Instruments Co., Chertsey, Great Britain, for a gift of specially prepared ion-exchange resin.