Pyridine ketoximes as analytical reagents. XXIII

Summary The effects of methyl substitution of the 6-position in the pyridine group has been studied by comparing the reactivity characteristics of cobalt with 2-acetylpyridine oxime and 2-acetyl-6-methyl-pyridine oxime. A 31 ligand to metal ratio was found for the former and a 21 for the latter. These results are not in agreement with previous findings by other workers. Comparison is also made with three other pyridineketoximes.

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Pyridinketoxime als analytische Reagenzien. XXIII

Zusammenfassung Die Wirkung der Einführung der Methylgruppe in die 6-Stellung des Pyridinringes wurde durch Vergleich der Reaktivität von Kobalt mit 2-Acetylpyridinoxim bzw. mit 2-Acetyl-6-methylpyridinoxim untersucht. Für ersteres wurde ein Ligand:Metall-Verhältnis 31 gefunden, für letzteres ein Verhältnis 21. Diese Ergebnisse stimmen mit früheren Angaben anderer Autoren nicht überein. Auch drei weitere Pyridinketoxime wurden zum Vergleich herangezogen.

     

Alkyl ketoximes as analytical reagents. XI

Summary The 4-heptanone oxime extraction procedure may be used for the quantitative separation of trace amounts of palladium from a noble-metals-bearing sulfide concentrate. An average palladium value of 0.335 oz/ton was obtained on a standard sample compared to the recommended value of 0.37 oz/ton.

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Zusammenfassung Für die quantitative Abtrennung von Palladiumspuren aus einem edelmetallhaltigen Sulfidkonzentrat eignet sich die Extraktion mit 4-Heptanonoxim. In einer Standardprobe, deren Palladiumgehalt mit 0,37 Unzen/Tonne angegeben war, wurden durchschnittlich 0,335 Unzen/Tonne gefunden.

     

Alkyl ketoximes as analytical reagents. XIII

Summary The comparative effects of the distribution of 4-heptanone, 2–, and 4-methylcyclohexanone oximes between water and chloroform, the hydrolysis of the oximes and the solubilities of the corresponding palladium (II) chloride complexes in chloroform on the palladium extraction efficiency of the oximes are discussed. Steric effects were found to influence the relative extraction efficiency order to the greatest extent.The relative extraction efficiency order found using the outlined conditions was: 4-methylcyclohexanone oxime4-heptanone oxime 2-methylcyclohexanone oxime.

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Zusammenfassung Die Verteilung von 4-Heptanon-, 2- und 4-Methylcyklohexanonoxim zwischen Wasser und Chloroform, die Hydrolyse der Oxime und die Löslichkeit der entsprechenden Palladium(II)chloridkomplexe in Chloroform wurden hinsichtlich ihres Einflusses auf die Palladiumextraktion vergleichend diskutiert. Sterische Umstände beeinflussen die Extraktion in größtem Ausmaß. Unter den angeführten Bedingungen ergab sich folgende Reihenfolge der relativen Extraktionswirksamkeit: 4-Methylcyklohexanonoxim 4-Heptanonoxim 2-Methylcyklohexanonoxim.

     

Alkyl ketoximes as analytical reagents. XVI

Summary The results of a study of the chloroform extraction of silver(I) from aqueous nitric acid and aqueous nitrate ion solutions, employing 4-heptanone oxime as a complexing agent are outlined.The effects of nitric acid, sodium nitrate, 4-heptanone oxime, and silver (I) concentrations are described. Two models of the extraction process are used to explain the distribution ratios obtained at low and high nitric acid and nitrate ion concentrations.Measurement of recovery factors indicate that greater than 99.9% of the silver(I) taken at the 5-mg level per 50 ml of aqueous phase can be extracted.

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Alkylketoxime als analytische Reagenzien. XVI

Zusammenfassung Die Extraktion von Silber(I) aus wäßriger Salpetersäure- und Nitrationenlösung bei Gegenwart von 4-Heptanon als Komplexbildner mit Chloroform als Extraktionsmittel wurde untersucht. Der Einfluß der verschiedenen Lösungspartner wurde beschrieben. Zwei Modelle des Extraktionsvorganges wurden herangezogen, um die Verteilung bei geringer und bei hoher Konzentration von Salpetersäure und Nitrationen zu erklären. Die Bestimmung der Ausbeutefaktoren zeigt, daß 5 mg Silber zu mehr als 99,9% aus 50 ml wäßriger Phase extrahiert werden.

     

Alkyl ketoximes as analytical reagents. XII

Summary The comparative effects of the distribution of symmetrical alkyl ketoximes between water and chloroform, oxime hydrolysis, equilibration time and solubilities of the palladium (II) chloride oxime complexes in chloroform on the relative palladium extraction efficiency order have been investigated. The relative extraction order found is 4-heptanone oxime>3-pentanone oxime>acetoxime>5-nonanone oxime.

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Zusammenfassung Der Einfluß der Verteilung symmetrischer Alkylketoxime zwischen Wasser und Chloroform, der Oximhydrolyse, der Gleichgewichtseinstellung und der Löslichkeit der Palladium(II)-Oxim-Komplexe in Chloroform auf die relative Extraktionsfolge wurde untersucht. Dabei wurde folgende Reihenfolge gefunden: 4-Heptanonoxim>3-Pentanonoxim 5-Nonanonoxim.