胺类萃取剂在分析化学上的应用

Smith和Page首先报导了长碳链脂肪胺与酸结合的性质。胺与酸生成的盐不溶于水而溶于有机溶剂。嗣后Moore用于萃取各种金属络合酸,为胺类萃取剂开辟了新用途。近年来许多作者将它推广应用于各种金属离子的萃取。在核燃料提纯与回收方面受到特别重视,在无机物分离与分析方面应用也日益广泛。已见不少有关的文献总结。本文拟就胺类萃取剂在分析化学上的应用作一简要的概述。一、胺类萃取剂介绍胺类萃取剂按其性质一般可分为伯胺、仲胺、叔胺     

伯胺萃取剂合成方法的研究(工作报告)

长碳链脂肪族伯胺是一类具有特殊工艺性能的有机化合物。它被用作缓蚀剂、汽油及喷气机燃料油的抗氧化剂及稳定剂。伯胺的羧酸盐是一类性能良好的表面活性剂。随着原子能科学技术的发展,胺类化合物作为金属萃取剂已有专著论述,它们的合成方法也有综述。叔胺(N235)及季铵盐(N263)萃取剂在我国已是工业化产品。高碳多支链伯胺从硫酸盐溶液中萃取Fe(Ⅲ)、Ce(Ⅳ)、Ti(Ⅳ)、Zr、Th、V(Ⅳ)与稀土元素的性能是很突出的。国外商品Amine21F81(Ⅰ)及Primene JM-T(Ⅱ)可视为伯胺苯取剂的代表。     

胺类分子结构对油酸囊泡pH窗口的影响

基于激光丁达尔效应及浊度测定, 考察了改变二元胺的碳桥长度、 多元胺的氨基多寡、 长链伯胺的碳链长度及季铵化等因素对油酸囊泡pH窗口的影响. 结果表明, 二元胺及多元胺主要导致油酸囊泡的pH窗口向碱性方向拓宽, 而长链伯胺和十二烷基三甲基溴化铵(DTAB)不仅可使油酸囊泡的pH窗口向碱性拓宽, 而且可使油酸在酸性pH区域形成另一个介稳至稳定的新囊泡相. 氨基在不同pH下质子化和脱质子化转换是胺类分子调节油酸囊泡pH窗口的共同驱动力, 疏水作用是长链胺类的又一驱动力, 而静电吸引是季铵盐的另一种特殊驱动力. 分子间相互作用的热力学参数及结合能计算结果表明, 二乙烯三胺为代表的二元胺或多元胺在油酸囊泡表面以氢键或离子-偶极作用等非共价结合为主, 其调节功能弱于长链伯胺及DTAB与油酸的疏水共组装或DTAB与油酸的静电吸引作用.     

景洪哥纳香和大叶紫玉盘化学成分研究

从景洪哥纳香和大叶紫玉盘根醇提物中，采用色谱分离方法，分别得到43个和 33个化合物，通过波谱技术和化学方法鉴定了这些化合物的结构。其中，从景洪哥 纳香根中得到1个新化合物，命名为8－乙酰基－9－去氧哥纳香吡喃吡喃酮（1）； 从大叶紫玉盘根中得到1个新化合物，命名为大叶素A（2）。另外，从景洪哥纳香 根中，还分离得到一个神经鞘胺醇苷成分混合物asteriacerebrosides (3)，并通 过GC－MS技术，鉴定了该混合物的脂肪酸部分（FAM）和长链胺部分（LCB）的种类 数目及碳链长度。结果表明，3中脂肪酸部分，含7个脂肪酸，碳链长度分别是16, 18, 19, 20, 21, 22和23个碳；其长链胺部分包含5个脂肪胺，对应链长度为21， 22，23，24和25个碳。     

聚十二烷二元酸丁二酯及其共聚酯的结晶行为研究

聚十二烷二元酸丁二酯是长碳链脂肪族聚酯中的一种新的聚合物材料．近年来，随着对环境问题的日益重视，利用脂肪族聚酯容易水解的特性，开发生物降解脂肪族聚酯材料的研究得到广泛开展．目前脂肪族二元酸酯的研究大多是围绕聚丁二酸酯、聚乙二酸酯及其共聚酯这一类降解速度较快的材料进行的．虽然这些聚酯已有部分商品化，但远远不能满足对特定降解速率材料的需求．长碳链脂肪族聚酯由于其具有类似PE的结构特征，又兼具聚酯的结构特征，有望在可降解包装材料、书籍装订、服装用热熔胶等方面获得广泛的应用．     

7-取代-8-羟基喹啉的合成

由2-氯辛烷与8-羟基喹啉钠反应制得7-(1′-甲基庚基)-8-羟基喹啉.用长碳链脂肪醛在碱性介质中与8-羟基喹啉反应,合成了一系列7-烯基-8-羟基喹啉(1);对不同结构长碳链脂肪醛合成作了研究.     

用于苯与分子氧羟基化制苯酚的长链脂肪胺修饰的杂多酸催化剂

 将十二胺或十八胺与磷钼钒杂多酸结合, 制备了有机-无机杂化催化剂, 并在高压釜中考察了它们在苯与分子氧羟基化制苯酚反应中的催化性能. 结果表明, 当十二胺与杂多酸的摩尔比为 4:1 时, 所制备的杂化催化剂上苯酚产率为 11.5%, 大大高于纯杂多酸催化剂上的 3.9%. 结合长链脂肪胺与杂多酸之间的相互作用, 以及杂多酸的“假液相”特性, 初步讨论了长链脂肪胺的促进作用.     

尿素催化醇解合成长碳链脂肪族碳酸二酯

氧化锌;尿素催化醇解合成长碳链脂肪族碳酸二酯     

1980年上海有机化学研究所色谱学术交流会议摘要

气相色谱法测定昆虫性诱剂中的顺、反几何异构体鳞翅目蛾类昆虫性诱剂大部分是些长链不饱和脂肪醛、醇或醇的乙酸酯。而蛾类性诱剂的效果决定于双键的顺、反几何异构体的比例。我们用6.3米DEGS柱测定了棉红铃虫性诱剂7,11-十六碳双烯醇乙酸酯顺、顺和顺、反的含量及玉米螟性诱剂11-十四碳烯醇乙酸酯顾、反的含量。将上述化合物中的双键转化为环氧化合物,再用DEGS柱则能使分离度R增大到原来的3倍左右,达到了定量分析的要求。我们还准确地测定了棉铃虫性诱剂11-十六碳烯醛-1的顺、反含量,以及9-十二碳烯醇乙酸酯的顺、反含量。     

离子液体作介质萃取、富集、衍生水中短链脂肪胺

短链脂肪胺常分布于水环境中,产生于塑料、印染、制药及石化生产过程中,同时短链脂肪胺也产生于氨基酸、蛋白的生物降解.这些化合物可刺激皮肤、眼及呼吸道,与氮化合物反应形成潜在的致癌物质,因此,水环境中检测短链脂肪胺尤为重要.水中检测短链脂肪胺的方法有气相色谱和液相色谱等方法,这些方法常采用富集和衍生化处理米提高灵敏度,降低检出限.传统的富集方法多使用有毒、易挥发的二氯甲烷或苯液液萃取,浓缩后直接检测或衍生后进行色谱检测.这些方法需要大量有毒、易挥发的有机溶剂,给环境造成二次污染.     

共反应剂TPPD的制备

本实验合成了一种共反应剂N,N,N’,N’-4-丙基-戊二胺(TPPD),它的分子中含有两个叔氨基,与传统的共反应剂三丙胺(TPA)相比增加了一个氮的活性位点。并且分子中的碳碳长链使得TPPD的疏水性增加,因此能与钌配合物[Ru(bpy)3][4-(Clph)4B]2同时固定到ITO电极上,减少了ECL过程中的共反应剂的消耗。     

电极过程自由基中间体的ESR研究(Ⅳ)——脂肪胺的电解氧化

本文用自旋捕捉技术与ESR相结合的方法研究了6种脂肪胺电解氧化过程中产生的瞬态自由基。结果表明,阳极上脂肪胺氧化产生相应的正离子自由基,而后脱去α-C上的质子得到一碳中心自由基,此自由基能被捕捉剂PBN所捕获;阴极上发生H~+还原反应,所得的氢原子也可被PBN捕获。     

脂肪胺的脂水分配系数与结构参数的关系

研究了脂肪胺的脂水分配系数实验值与半经验量子化学计算获得的理论计算参数值间的相关关系,结果表明:实验测定值与分子范德华体积及碳氮键长之间有良好的多元线性关系.     

化学修饰在质谱中的应用 3: 环丙烷脂肪酸的苯并 唑衍生物的质谱特征

本文作者曾成功地利用苯并 唑衍生物直接鉴定出不饱和脂肪酸中酸双键位置。本文在该基础上继续研究了长链环丙烷酸的苯并 唑衍生物的质谱, 结果证明脂肪链上的环丙烷基部位在其质谱上可得到特征的反映, 根据谱中碳链系列离子峰的质量间隔, 就可确定出环丙烷基在脂肪链的位置。     

化学修饰在质谱中的应用 3: 环丙烷脂肪酸的苯并 唑衍生物的质谱特征

本文作者曾成功地利用苯并 唑衍生物直接鉴定出不饱和脂肪酸中酸双键位置。本文在该基础上继续研究了长链环丙烷酸的苯并 唑衍生物的质谱, 结果证明脂肪链上的环丙烷基部位在其质谱上可得到特征的反映, 根据谱中碳链系列离子峰的质量间隔, 就可确定出环丙烷基在脂肪链的位置。     

用酰胺缩醛法合成单(双)长链烷基脒基化合物

在氮气保护下,以N,N-二甲基甲酰胺二甲缩醛和初级长链脂肪胺为原料,采用酰胺缩醛法合成了单(双)长链烷基脒基化合物--N′-烷基-N,N-二甲基甲脒和N,N′-双烷基甲脒,产率高于83%,其结构经NMR,IR和MS表征.     

用含有机粘土的固定相分析低沸点芳香烃类

用一般的色谱固定液不能将八碳芳烃异构体中的间位和对位二甲苯很好地分开。含有长链脂肪族胺的有机粘土可以达到这个目的,但是它却不能分离乙苯和对二甲苯,同时邻二甲苯在间二甲苯之前流出。十八烷可以很好地分离乙苯和对二甲苯,但邻二甲苯在间二甲苯以后流出,而且它对于邻二甲苯的滞留作用不强。邻苯二甲酸二壬酯虽然对于乙苯和对二甲苯分离的作用不大,但对于邻二甲苯有较强的亲和力。因此,将上述三者适当地配合可以将八碳芳烃的四个异构体很好地分开。采用串联柱或混合固定液都可以达到上述目的。     

酰胺型萃取剂N-503的合成

酰胺型萃取剂N-503[N,N-二-(1-甲基庚基)乙酰胺]可以用甲庚醇或2-氯代辛烷为原料来合成。它的重要中间体二-(1-甲基庚基)胺的制备方法有二:一是从甲庚醇制备的方法,将甲庚醇用阮来镍催化,常压氨解,得率95～99％左右;二是从2-氯代辛烷制备,此法需要高压设备,得率35％左右。第一个方法在扩大试验中,产率和产品质量都比较好,是一个较好的制备长碳链仲胺的方法。     

长链脂肪族二元酸的合成及其在缩聚反应中的应用

长链脂肪族二元酸一般是指含有10个或以上碳原子的饱和直链二元酸,其两端带有羧基官能团,可用于合成香料、特种尼龙工程塑料、热熔胶、涂料、增塑剂、高级润滑油等众多化工产品;由于其链段中含有长烷烃链段,具有优于短链二元酸的性质,使得相应的合成材料具有优越的性能,因此广泛应用于化工、轻工、国防、汽车工业、工程材料等领域;同时,还可用于开发新的聚合物产品。长链脂肪族二元酸在自然界中不单独存在,目前工业上主要通过化学合成法和生物发酵法生产。本文主要对长链脂肪族二元酸的合成方法进行综述,包括传统有机合成、生物技术转化、烯烃复分解、异构化-氢氧羰基化及聚乙烯端基功能化等,并简要概述长链脂肪族二元酸在缩聚反应(聚酯和聚酰胺)中的应用。最后,对合成方法待解决的问题进行了总结,并对未来发展方向进行了展望。     

加速溶剂萃取法提取海洋沉积物中正构烷烃的方法研究

采用加速溶剂萃取法(ASE)提取了海洋沉积物中的正构烷烃,并对ASE的萃取剂比例、萃取温度、静态萃取时间以及循环次数等实验条件进行优化。结果表明,当样品长碳链正构烷烃含量较高或需要检测长碳链正构烷烃含量时,可使用甲醇-二氯甲烷(1∶3)作为萃取剂;而甲醇-二氯甲烷(1∶9)适用于短碳链正构烷烃含量较高或需要检测短碳链正构烷烃含量的样品。加速溶剂萃取提取沉积物中正构烷烃的最佳条件为:萃取温度150℃,静态提取时间15 min,循环3次。在优化条件下,测定沉积物样品中正构烷烃的精密度除C15为20%外,其余为3%~14%,替代物回收率为84%~114%。相比于传统的索氏提取法,该方法的工作效率高、回收率高、精密度良好,适用于沉积物样品中正构烷烃的定量分析。