三原子共价分子的几何构型

一三原子共价分子的几何构型,经实验测定,不外乎是分属线型及V型两种不同类型。对主族元素所构成的分子,一般用以解释     

含环有机分子^13C—H耦合常数与键角的关系

研究了环状烃＾１３Ｃ－Ｈ耦合常数Ｊｃｈ一民键角扭曲和∑△θ实际键角扭曲和∑△β，Ｒ２ＣＨ２类环状烃的Ｃ－Ｃ－Ｃ键角θＣＣＣ及Ｃ－Ｈ键Ｓ成分的关系，提供了利用∑△θ，∑△β，θＣＣＣ或Ｓ％（Ｃ－Ｈ）等结构参数预测＾１３Ｃ－Ｈ耦合常数的一种新的方法，平均偏差小于２．０Ｈｚ。     

分子中原子电荷的一种新的计算法

分子中原子电荷的一种新的计算法王广昌（中国科学院安徽光机所合肥２３００３１）分子的电荷分布是决定分子结构和性质的最重要物理量。原理上，通过求解多体波动方程可以得到分子的电荷分布，但实际上这是极为困难的。因此近似的理论处理或半经验方法就常常被人们用来估...     

ABn,ABnEm型分子或离子空间几何构型的预测

分子的空间几何构型是影响分子性质的重要因素。如何预测分子的空间几何构型,目前常用的理论主要是杂化轨道理论和价层电子对互斥理论(VSEPR理论),相对而言,VSEPR理     

极性分子键角与键偶极矩的关系

研究了基态极性分子的键角和键偶极矩之间的关系。我们采用原子偶极矩校正的Hirshfeld （ADCH）电荷来计算键偶极矩,利用电子的局域函数和键临界点处的局域函数值来分析键的电子结构。通过对IVA族（IVA = C,Si,Ge）、VA族（VA = N,P,As ）、VIA族（VIA = O,S,Se）和VIIA族（VIIA = F,Cl,Br）元素形成的系列共价型基态分子,以及环状基态分子的键角和键偶极矩数据进行分析,发现在键的电子结构类似的情况下,由于键偶极矩的排斥作用,这些分子的键角随键偶极矩的增加而增大。这一发现有助于加深我们对分子几何结构的认识。     

二原子分子和三原子分子的周期表

门捷列夫元素周期表是自然科学中最重要的原则之一．然而,对于分子而言,却缺乏类似的表格．本文提出两个分别对应于二原子分子和三原子分子的周期表．这些分子周期表的格式和门捷列夫原子周期表相似．在这些表格中,分子依照它们各自的族数G和周期数P分类排列,G是价电子的数目而P则表示分子的尺寸．分子的基本性质,包括键长、结合能、力常数、电离势、自旋多重度、化学反应活性以及键角等等,都随着表中的G和P作周期性的变化．二原子分子和三原子分子的周期性因而被揭示开来．本文还进一步指出这种周期性是源出于分子的壳状电子构型．周期表中不仅包含了游离的分子,还包含了多原子分子中的“赝”分子．这些周期表可用来从本质上分类分子,广泛地预言分子的未知性质,了解在多原子分子中赝分子的作用,以及开拓新的研究领域,如芳香族、团簇或纳米微粒的周期性等．因此这些表格不仅能够引起多学科领域中科学工作者的关注,而且还能引起理科学生们的兴趣．     

冠醚取代酞菁超分子体系的光谱性能研究

本文合成了苯并[15-冠-5]取代的酞菁化合物,研究了铷离子诱导的冠醚酞菁二聚行为的光谱特性,观察到冠醚酞菁形成二聚体的光谱变化分三阶段进行,与铷离子的浓度密切相关,这是由于二聚体中酞菁环从非共平面构象最终转变为面对面的超分子结构的结果;详细介绍了对紫外可见吸收光谱中重叠光谱的数据处理方法,从而计算了二聚体形成的平衡常数K值。     

基于电负性均衡理论快速计算多肽分子中原子电荷的新方法

Atomic charges play a crucial role in the understanding and modeling of the chemical behavior of proteins. Fast assessment of atomic charge distributions in larger molecules can be performed by implementing the electronegativity equalization method (EEM). To further improve the accuracy of the EEM approach, a novel and efficient method based on Bader's concept of high degree fragment transferability of atomic charges has been proposed for the parameterization of atoms-in-molecules (AIM) charges of polypeptides or proteins. The EEM parameterization method considers both the factors of connectivity and hybridized states, and the effect of the local chemical environment in fragments or groups. The types of atoms were defined on the basis of the local chemical environments of the fragments or functional groups of these atoms. The fragment transferability feature of QTAIM indicates that the atomic properties for the contributing atoms can be reproduced if the chemical environment is comparable. The constituent fragments or functional groups of macromolecules such as polypeptides and proteins can be utilized as building blocks for the additive generation of their electronic densities. The main peptide group (NH―HαCα―C＝O) of the polypeptide in the backbone was used as a building block to model the EEM parameters for reproducing the atomic charges in the polypeptides. A training set of 20 terminally blocked amino acids (Ac-X-NHMe, X = any neutral residue), which recreated the immediate local environment of the main chain fragments or functional groups of the polypeptides, were chosen for the calibration of AIM charges using the differential evolution (DE) algorithm. The effects of the optimized methods on the results were discussed and it was found that the DE algorithm showed a better performance for the objective function. The quality of the AIM charges obtained from the EEM method presented in this study was evaluated by comparison with those obtained from B3LYP/6-31G+(d, p) calculations for the two test tetrapeptides not contained in the training set. It was found that a remarkable improvement was achieved using the EEM model developed in this study as compared to the previous studies. The introduction of Bader's high fragment charge transfer model into the EEM provided a new scheme for its calibration and parameterization for larger systems such as polypeptides or polynucleotides, which possess highly repetitive segments. Among all types of atomic charges, only the AIM charges showed a significant meaning in experiments and could be obtained by X-ray diffraction experiments. Rapidly reproducing the accurate AIM charge for large systems seems to be more meaningful, especially for the prediction of protein-protein, protein-DNA, and drug-receptor recognition and interactions.     

八面体配合物分子的旋光性和构型

在极化度多级圆球不对称模型(该模型运用于含一个或二个不对称碳的有机化合物)和对称性规则的基础上,我们提出了某些规则和八面体配合物的八区律。利用这些规则和规律,八面体配合物的分子构型可以方便的与它们的旋光方向联系起来。     

二维分子的原子不对称性研究

基于分子形状的二进制编码提出了权原子和法来描述原子的不对称环境, 其中权原子和是以相反的方向环绕分子所得原子不对称环境的量度, 分子中一个原子的权原子和与其镜像分子中相应原子的权原子和的大小相等, 符号相反. 权原子和不仅适用于手性分子, 还能描述非手性分子中原子的不对称性. 与Randic′提出的原子和进行比较表明, 权原子和比原子和具有更好地区分能力, 因此, 权原子和能够更好地表征原子的不对称性.     

臭氧分子中的极性探讨

采用abinitio方法对O3分子的电子结构进行了计算,构型优化的结果与文献符合的较好,并根据计算结果分析了O3分子中键的极性和分子的极性。     

原子和分子水平层次的表面电化学与电催化研究

本文从金属单晶表面电化学和模型由催化，分子水平上的电催化反应机理和反应途径控制，有机小分子电催化氧化反应动力不冢电催化剂表面化学状态与性能等四个方面，综述本研究小组近年来取得的主要进展，侧重展示在原子和分子等微观层次开展表面电化学和电化学催化的科研方向和结果。     

单分子力谱研究活细胞上多药耐药相关蛋白1的表达

采用原子力显微镜的单分子力谱(SMFM)技术研究了多药耐药相关蛋白1(MRP1)与其抗体间的相互作用, 并考察了人舌癌细胞系TCA8113经高剂量平阳霉素(BLM)反复间歇诱导前后细胞表面MRP1的表达差异. 实验结果表明, MRP1与其抗体之间存在特异性相互作用力, 当针尖运动速率为2.5 μm/s时, 作用力大小约为(182±35) pN; 而且药物诱导后MRP1在人舌癌细胞上的表达明显增强. 本工作为了解活细胞水平上MRP1的表达提供了新方法, 有助于肿瘤细胞多药耐药性(MDR)的研究.     

基于原子力显微镜的单分子力谱在生物研究中的应用

原子力显微镜被广泛应用于生物研究领域,基于原子力显微镜的单分子力谱可以在单分子、单细胞水平上研究生物分子内和分子间的相互作用。 本文介绍了原子力显微镜单分子力谱在生物分子间相互作用、蛋白质去折叠、细胞表面生物分子、细胞力学性质和基于单分子力谱成像等研究中的最新进展。     

原子力显微镜在蛋白单分子结构与功能研究中的应用

原子力显微镜(AFM)以其超常的信噪比、空间分辨率和灵活的探测环境使得单个蛋白分子能在生理条件下成像,在蛋白单分子结构与功能研究中得到广泛地应用。论文介绍了AFM在分子马达、光合蛋白、分子伴侣等蛋白表面结构表征中的应用;AFM在蛋白单分子表面的粘弹性、电荷分布、分子间相互作用等物理属性研究中的进展;总结了AFM在蛋白分子功能研究和单分子操纵中的应用。     

关于反馈键理论在小分子活化中的应用的讨论

小分子活化是目前的热门研究领域之一。利用过渡金属和小分子间的反馈键作用,是实现对自然界中稳定存在的二氧化碳、氮气、水和氢气等小分子的活化的一种重要策略。本文从分析过渡金属的d轨道和小分子的前线轨道的相互作用入手,对这一策略进行解读,希望可以帮助学生更好地理解在金属有机化学课程中学习到的反馈键理论。     

High-Yield Characterization of Single Molecule Interactions with DeepTipTM Atomic Force Microscopy Probes

Single molecule interactions between biotin and streptavidin were characterized with functionalized DeepTip^TM probes and used as a model system to develop a comprehensive methodology for the high-yield identification and analysis of single molecular events. The procedure comprises the covalent binding of the target molecule to a surface and of the sensing molecule to the DeepTip^TM probe, so that the interaction between both chemical species can be characterized by obtaining force–displacement curves in an atomic force microscope. It is shown that molecular resolution is consistently attained with a percentage of successful events higher than 90% of the total number of recorded curves, and a very low level of unspecific interactions. The combination of both features is a clear indication of the robustness and versatility of the proposed methodology.     

关于冷原子吸收法测定尿汞影响因素探讨

介绍了对尿汞快速测定法的改进，用消泡剂磷三丁酸消除尿中泡沫，并讨论了尿汞测定的最佳条件，本法的相对标准偏差为４．８－９．０％，回收率９４－１０１％。     

原子荧光法测定汞标准系列溶液稳定性的探讨

利用原子荧光光谱法测定水中汞含量的方法,对三组不同方法配制的汞标准系列溶液,分别进行两次时隔一个月的试验,绘制标准曲线,并分别在标准曲线上做同一汞标准样品的准确度实验。实验结果表明,不同方法配制的标准系列溶液在一个月后稳定性有所不同,其中不加固定液和稀释液的标准系列溶液反而具有更好地稳定性和准确性。