(+)-(1S,2S,5R)-8-联苯薄荷醇的合成

以(R)-( )-pu legone为起始原料,经1,4-加成,还原两步反应合成了手性辅助试剂( )-(1S,2S,5R)-8-联苯薄荷醇及其差向异构体(-)-(1R,2S,5R)-8-联苯薄荷醇,总产率95%。其结构经1H NMR,13C NMR,IR,MS和X-射线衍射仪表征。     

（＋）—1S,2R,5S—8—β—萘基薄荷醇的合成

以Ｒ－（＋）－Ｐｕｌｅｇｏｎｅ为起始原始经１，４－加成、溴代、水解、氧化等９步反应合成了手性辅助试剂（＋）－１Ｓ，２Ｒ，５Ｓ－８－β－萘基薄荷醇及其关向异构体（－）－１Ｒ，２Ｒ，５Ｓ－８－β萘基新薄荷醇，总收率分别为２４．０％和２２．６％。     

光学纯的(4S,8R)-和(4S,8S)-1-■烯-8,9-二醇的改进合成法

本文提出了一个改进的合成两个光学异构纯的(4S)-1-■烯-8,9-二醇的方法,其优点是简便、有效,适于克量级制备.     

2,4,6-三萘基-1,3,5-三嗪的合成与光谱行为

本文通过Suzuki偶联反应高效合成了两种三萘基三嗪化合物,即2,4,6-三(1-萘基)-1,3,5-三嗪(T1NT)和2,4,6-三(2-萘基)-1,3,5-三嗪(T2NT). 考察了介质的极性、温度以及THF-H₂O二元溶剂体系中的溶解性等因素对它们吸收和发射光谱行为的影响.研究发现, 由于T1NT比T2NT具有更好的分子平面性,其激发态下分子内电荷转移的程度较大,导致其在溶液中吸收光谱、发射光谱比T2NT呈现显著红移.冻结态下,分子平面性较差的T2NT显示出较短波长的发光.     

新型酰基供体用于酶法动力学拆分制备(R)-1-(2-萘基)乙胺的研究

首次成功实现了光学纯(R)-1-(2-萘基)乙胺的高效酶法动力学拆分制备,考察了脂肪酶种类、溶剂、酰基供体、底物浓度、反应温度等对拆分效果的影响,发现新型酰基供体——正戊酸对氯苯酯能够很好地抑制非酶促自催化酰胺化效应.在甲苯溶剂中,底物浓度300 mmol/L,40℃条件下,采用该供体在脂肪酶Novozym 435催化下,动力学拆分反应8 h转化率达到理论最佳值50%,eep>99%.     

苯乙烯基-β-萘噻唑染料的微波促进合成

在微波促进下,由2-甲基-β-萘噻唑和取代芳香醛在碱性条件下合成了一系列苯乙烯基-β-萘噻唑染料,该法操作简便,收率高.产物的结构经元素分析,1HMR,MS,IR,UV-vis确证.     

由孕甾-3S,5R,6R,16S,20S-五醇合成黄体酮

首次利用薯蓣皂甙元降解产物, 孕甾-3S,5R,6R,16S,20S-五醇(3)完成了黄体酮的合成. 孕甾-3S,5R,6R,16S,20S-五醇可方便地通过薯蓣皂甙元经由30%双氧水原地产生的过酸氧化降解得到. 它经过缩酮化反应、乙酰化反应和串联的脱缩酮-溴代乙酰化反应被转化成关键合成中间体16R-溴孕甾-3S,5R,6R,20S-四醇-3,6,20-三乙酸酯(6). 化合物6经锌粉还原、C-3乙酰氧基选择性水解氧化反应和C-5羟基消除反应生成6R,20S-二乙酰氧基孕甾-4-烯-3-酮(10). 化合物10经C-6乙酰氧基还原和C-20乙酰氧基水解-氧化生成目标分子黄体酮. 合成经10步反应, 反应总收率达45.1%.     

2-(1-萘基偶氮)-咪唑的合成及组装Langmuir-Blodgett膜

合成了一个非典型两亲性分子,2-(1-萘基偶氮)-咪唑(2-NDIM),对它在气/液界面上的组装和LB膜性质进行了研究。结果表明:2-NDIM不能在水相表面形成Langmuir膜,在Ag NO3水溶液亚相中能形成稳定、均匀的配位聚合物单分子膜,组装的LB膜为J-聚集体,最大吸收波长为403nm,归属于反式-N=N-双键的π-π*电子跃迁,光激发LB膜中偶氮基团的反-顺异构化作用不明显,具有较低的反-顺光异构化量子产率。     

新显色剂1-羟基-2-(5-NO2-2-吡啶偶氮)-8-氨基-3,6-萘二磺酸与铜显色反应的研究

探讨了新显色剂 1-羟基-2-(5-NO2-2-吡啶偶氮)-8-氨基-3,6-萘二磺酸(简称5-NO2-PAH)与铜离子显色的适宜条件及其共存离子的影响,建立了 5-NO2-PAH测定铜的新显色反应体系.在 pH 7.0～10.0 范围内,铜与试剂形成稳定的 1∶2 配合物,其最大吸收峰位于 653 nm, 表观摩尔吸光系数εCu=4.68×104 L·mol-1·cm-1,铜的浓度在 0 μg/10 mL～14 μg/10 mL 范围内遵守比尔定律.方法已用于合金中铜的测定.     

One-pot Synthesis and Crystal Structure of （1S,2R,3S,4R,5S）-1-Phenyl-2,4-dibenzoyl-3,5-difurylhexanol

(1S,2R,3S,4R,5S)-1-Phenyl-2,4-dibenzoyl-3,5-difurylhexanol 1 was synthesized by one-pot reaction of hypnone and furfurol in alkali H2O/EtOH solution and structurally defined to contain a chair-formed aliphatic carbocycle, on which the bulky substituents occupy the equatorial positions.     

A Convenient Approach to the Enantiopure （1S, 2S, 4S, 5S ）- and（ 1R, 2S, 4R, 5 S ）-2,5-Bis （ phenylmethyl）-l, 4-diazabicyclo[ 2.2.2 ] -octane

Cyclodipepflde (3S, 6S )-bis (phenylmethyl) piperazlne-2,5-dione was prelmred in high yield by heating phenylalanine methyl ester in toluene under reflux. The reduction of this cydodipeptide with sodium NaBH4-BF3 in DIME gave the (2S ,SS)-bis(phenyl-methyl)plperazine, which, on heating with ethylene bromide and triethyiamine, afforded the title compounds. This methodwas proved to be generally applicable to the synthesis of C2-symmetric 2, 5-disubsiituted=l, 4-diazabicyclo [ 2.2.2 ] octanefrom the corresponding natural or unnatural amino acid esters.     

1-(2-噻唑)-3-(8-(5-对磺酸基苯基偶氮)喹啉)-三氮烯的合成及其与铜(Ⅱ)的显色反应

合成了新试剂1-(2-噻唑)-3-(8-(5-对磺酸基苯基偶氮)喹啉-三氮烯(TCPQT),并研究了其与Cu2+的显色反应。结果表明:在pH 7.5的磷酸盐缓冲溶液中,TCPQT与Cu2+形成摩尔比为1:1的紫红色络合物,该络合物在606.5nm处有一最大吸收峰,其表观摩尔吸光系数为3.36×105L.mol-1.cm-1,Cu2+的质量浓度在0～0.4μg/mL范围内符合比尔定律,相关系数r=0.9993。方法已用于测定食品中的微量铜。     

(2R,4S)-4-甲基-2-哌啶甲酸乙酯的合成

以S-(-)-α-苯乙胺为原料,经一锅法制得1-(1-苄基)-6-乙氧羰基-4-甲基-3,4-二氢哌啶(3),收率58.7%。以10%Pd/C为催化剂,3经催化氢化脱苄合成了4-甲基-2-哌啶甲酸乙酯(4),收率96%;4通过减压分馏得(2R,4S)-4,含量95%,其结构经1H NMR,IR和MS确证。     

(5S,6R)-2-(4-甲基)苯基-6-[(1R)-叔丁基二甲基硅氧乙基]-青霉烯-3-羧酸乙酯的合成研究

青霉烯[1]类抗生素是近年来发展很快的一种非典型β-内酰胺抗生素.青霉烯类化合物[2]具有广泛的抗菌活性,具有优于碳青霉烯类抗生素的特点,其固体化合物和酯型前药可口服吸收,不易被β-内酰胺酶水解,同时对脱氢肽水解酶-I( DHP-I )较碳青霉烯稳定.     

(R)-/(S)-2-(5-氟尿嘧啶-1-基-乙酰基)氨基-3-羟基丙酸甲酯和DNA相互作用的电化学研究

以自组装制得的DNA修饰电极为工作电极,采用循环伏安法以Fe(CN)63-/4-为电活性指示剂,研究了抗癌药物R型和S型的2-(5-氟尿嘧啶-1-基-乙酰基)氨基-3-羟基丙酸甲酯(简称为(R)-5FUSer和(S)-5FUSer)与DNA的相互作用.循环伏安测试结果表明:(1)体系的式电位随(R)-5FUSer和(S...     

普仑司特中间体8-氨基-4-氧代-2-(1H-四唑-5-基)-4H-1-苯并吡喃的合成

以3-氨基-2-羟基-苯乙酮为起始原料，经酰胺化、缩合、环合及脱保护反应合成了普仑司特关键中间体8-氨基-4-氧代-2-(1H-四唑-5-基)-4H-1-苯并吡喃，总收率40.1%，其结构经¹H NMR和MS确证。该路线中脱保护和环合两步反应采用了一锅法，并对合成工艺进行了优化。     

5-(取代萘基)乙内酰脲的合成

在酸催化下,2－萘酚、1－溴－2羟基萘分别与尿囊素反应制得5－（2′-羟基－1′-萘基）乙内酰脲（收率81．8％）和5－（5′-溴－6′－羟基－2′－萘基）乙内酰脲（收率52．3％）。     

5-[2-(8-羟基喹啉-2-基)乙烯基]-2-甲基-8-羟基喹啉的合成、抗氧化活性及促进鼠骨髓间质干细胞增殖的研究

设计合成了5-[2-(8-羟基喹啉-2-基)乙烯基]-2-甲基-8-羟基喹啉(5), 用IR, UV, ¹H NMR, MS和元素分析确认其结构. 利用DPPH•法和噻唑蓝比色法(MTT法)分别测定了目标产物的抗氧化活性及调控鼠骨髓间质干细胞(MSCs)增殖的作用. 结果表明, 目标产物有较强的抗氧化活性, 在低浓度时对鼠骨髓间质干细胞有促进作用.     

4-羟基-5，8-二甲氧基-萘-2-甲醛的合成

以2,5-二甲氧基苯甲醛为起始原料合成出了软毛柿木中分离到的天然产物4-羟基-5,8-二甲氧基-萘-2-甲醛,原料经过Stobbe缩合,环化,还原,氧化四步生成产物,并对醇选择性氧化成醛的过程进行了详细的研究．整个合成总的产率为32．2％．     

meso-四(4-磺酸基-1-萘基)卟林的合成及其与Cd(Ⅱ)显色反应研究

合成了meso-四(4-磺酸基-1-萘基)卟啉.用元素分析和红外光谱证明了产物的结构,以光度法测定了试剂在水溶液中的离解常数.在pH=7.0的六次甲基四胺的缓冲溶液中.痕量镉与试剂形成1:2的黄绿色配合物,λ_(max)=440nm,表观摩尔吸光系数ε=4.51×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1).Cd(Ⅱ)的浓度在0～0.14μg·ml~(-1)内符合比耳定律.