Studies in qualitative inorganic analysis. XIV

Summary Existing methods for the separation of the zinc group sulphides have been studied, and a procedure based on the selective precipitation of zinc as sulphide from an acetic acid solution, whereby it is separated from manganese, nickel and cobalt, has been investigated. Details of the method for use in semi-micro qualitative analysis are given.

---

Zusammenfassung Methoden zur Trennung der Sulfide der Zinkgruppe wurden untersucht und ein Verfahren überprüft, das auf der selektiven Fällung des Zinks aus essigsaurer Lösung beruht, wobei es von Mangan, Nickel und Kobalt getrennt wird. Einzelheiten für die Anwendung des Verfahrens in der qualitativen Halbmikroanalyse werden mitgeteilt.

---

Résumé Les auteurs ont étudié les méthodes existantes pour la séparation des sulfures du groupe du zinc; ils ont fait porter leurs recherches sur une technique fondée sur la précipitation sélective de zinc, en solution acétique, sous forme de sulfure, pour le séparer du manganèse du nickel et du cobalt. Ils donnent les détails de la méthode pour son application en analyse semi-microqualitative.

---

---

Part XIII. Mikrochim. Acta [Wien]1959, 841.     

Determination of micro amounts of elements using the ring oven method with preliminary chromatographic separation

Summary A method for the semiquantitative determination of metals, using the Weisz ring oven, with preliminary chromatographic separation, is described. This method was tested by determining copper and lead from a Cu-Pb solution, and cobalt and zinc from a Zn-Co solution.The errors were in the range of ±5%.

---

Zusammenfassung Eine Methode zur halbquantitativen Bestimmung von Metallen mit Hilfe des Ringofens vonWeisz nach vorhergehender chromatographischer Trennung wird beschrieben. Sie wurde an Salzlösungen von Kupfer und Blei, bzw. Zink und Kobalt geprüft. Der Fehler beträgt etwa ±5%.

---

Résumé On décrit une méthode de dosage semiquantitatif des métaux, au moyen du four annulaire deWeisz, avec séparation chromatographique préliminaire. On a éprouvé cette méthode en dosant le cuivre et le plomb dans une solution Cu-Pb, ainsi que le cobalt et le zinc dans une solution Zn-Co.Les erreurs étaient comprises dans le domaine de ±5%.

     

Determination of zinc and copper with morpholine

Summary In morpholine has been found an organic base which is useful as an analytical reagent, and may serve for the purpose of quantitative determination of zinc and copper. In both cases, the analytical procedure is of a very simple nature, and yields good results. Morpholine may be useful for the separation of amphoteric ions of electropositive character from those of electronegative character.

---

Zusammenfassung Die organische Base Morpholin hat sich als analytisch brauchbares Reagens herausgestellt, das für die quantitative Bestimmung von Zink und Kupfer benützt werden kann. Bei beiden Bestimmungsarten ist die analytische Methode sehr einfach und liefert gute Ergebnisse. Morpholin dürfte sich für die Trennung amphoterer Ionen elektropositiven Charakters von solchen elektronegativen Charakters als nützlich erweisen.

---

Résumé On pouvait montrer, que la base organique morpholine est un réactif, qui peut servir à la détermination du zinc et du cuivre. L'application de la méthode pour la détermination des deux ions, nommés ci-dessus, est très simple et donne de bons résultats. Il semble, que la morpholine pourra être utilisable pour la séparation des ions d'un caractère électropositif des ions d'un caractère électronégatif.

     

Quinaldinic acid as a micro-reagent

Summary A method for the micro-estimation of zinc by means of quinaldinic acid in the presence of copper, silver or mercury individually, or in the presence of both silver and mercury, is described. It depends upon the use of thiourea for masking the reaction of copper, mercury and silver ions with which it forms stable complexes in acid solution. In the case, where copper is present, a previous addition of sodium bisulphite is necessary to reduce the cupric to cuprous ion. Zinc is precipitated as usual in acetic acid solution by the addition of sodium quinaldinate.

---

Zusammenfassung Es wird ein Verfahren für die mikroanalytische Bestimmung von Zink mit Chinaldinsäure bei Anwesenheit von Kupfer bzw. Silber oder Quecksilber (eines jeden für sich allein) oder von Silber und Quecksilber nebeneinander angegeben. Es beruht auf der Anwendung von Thioharnstoff zur Maskierung der Reaktion der Ionen des Kupfers, Silbers und Quecksilbers, mit denen Thioharnstoff in saurer Lösung stabile Komplexverbindungen liefert. Falls Kupfer anwesend ist, muß vorher das Cu(II)-ion durch Natriumbisulfit zum Cu(I)-ion reduziert werden. Das Zink wird wie sonst in essigsaurer Lösung durch Zugabe von Natriumchinaldinat gefällt.

---

Résumé On décrit une méthode pour le micro-dosage du zinc au moyen de l'acide quinaldique, en présence de cuivre, d'argent ou de mercure séparément ou en présence de l'argent et du mercure simultanément. Cette méthode est basée sur l'emploi de la thio-urée pour masquer la réaction des ions de cuivre, mercure et argent avec lesquels elle forme des complexes stables en solution acide. Au cas où le cuivre serait présent, une addition préalable de bisulfite de sodium est nécessaire pour réduire le ion Cu II en ion Cu I. Le zinc est précipité comme d'habitude dans une solution d'acide acétique en ajoutant du quinaldate de sodium.

     

Beiträge zur quantitativen Dünnschichtchromatographie. II

Zusammenfassung Die Metalle der Ammoniumsulfidgruppe werden dünnschichtchromatographisch getrennt und mit MDCM und Oxin identifiziert. Variationen von Solvensgemischen ergeben ein Laufmittel, das die Nickelzone am Chromatogramm von den übrigen Metallen entfernt hält und so die saubere Ablösung dieses Metalls von der Platte ermöglicht. Nickel bildet mit MDCM ein gelbgrünes Chelat in Chloroform, das zur spektralphotometrischen Bestimmung dient. Störungen durch Titan und Aluminium werden durch Natriumfluorid ausgeschaltet. Das Verfahren erscheint zur quantitativen Bestimmung kleiner Nickelmengen allein oder neben anderen Metallen der 3. Gruppe sehr geeignet. Die Laufzeit der drei angegebenen Fließmittel beträgt zwischen 40 und 65 Minuten.

---

Summary The metals of the ammonium sulfide group are separated by thin layer chromatography and identified with MDCM and oxine. Variations of solvent mixtures yield a mobile phase that keeps the nickel zone on the chromatogram apart from the other metals and so permits the clean solution of this metal from the plate. Nickel gives (in chloroform) a yellow-green chelate with MDCM that serves for the speotrophotometric determination. Interferences by titanium and aluminium are averted by means of sodium fluoride. The method appears to be very suitable for the quantitative determination of small amounts of nickel either alone or in the presence of other metals of the 3rd group. The running time of the three given liquid phases lies between 40 and 65 minutes.

---

Résumé On sépare les métaux du groupe sulfure d'ammonium par chromatographie en couche mince et on les identifie par le MDCM et l'oxine. En faisant varier les mélanges solvants, on a trouvé un éluant qui sépare sur le chromatogramme la zone du nickel de celle des autres métaux et qui permet ainsi la séparation nette par dissolution de ce métal sur la plaque. Le nickel forme avec le MDCM un chélate vert-jaune dans le chloroforme, que l'on utilise pour le dosage spectrophotométrique. On élimine l'interférence du titane et de l'aluminium par le fluorure de sodium. Le procédé semble bien approprié au dosage quantitatif de petites quantités de nickel seul ou en présence d'autres métaux du 3ème groupe. La durée d'élution des trois agents de lavage indiqués varie de 40 à 65 minutes.

     

Anwendung von Paraffinmembranen zur selektiven Bestimmung von Nickelionen

Zusammenfassung Auf Grund durchgeführter Untersuchungen mit Paraffin- und Gummimembranen wurde festgestellt, daß sich mit deren Hilfe Nickel auch in Gegenwart von Kobalt und Zink ohne vorherige Trennung potentiometrisch bestimmen läßt. Die Bestimmungsgrenze liegt bei 10^–6 Mol Ni/1 in reiner Lösung. Bei Gegenwart von Kobalt und Zink beträgt die untere Grenze der Nickelbestimmung 10^–2% der Kobalt- bzw. Zinkmenge.

---

Summary On the basis of investigations made with paraffin- and rubber membranes, it was shown that with their help it is possible to determine nickel potentiometrically without prior separation even in the presence of cobalt and zinc. In pure solution, the limit of determination is 10^–6 mol Ni/1. In the presence of cobalt and zinc the lower limit of the nickel determination is 10^–2% of the quantity of cobalt or zinc.

---

Résumé On a établi d'après les recherches effectuées en se servant de membranes de paraffine et de caoutchouc que l'on peut doser potentiométriquement le nickel même en présence de cobalt et de zinc, sans séparation préalable. La limite de dilution atteint 10^–6 mol Ni/1 en solution pure. En présence de cobalt et de zinc, la limite inférieure du dosage du nickel s'élève à 10^–2% de la quantité de cobalt ou de zinc.

---

---

Herrn Prof. Dr.A. A. Benedetti-Pichler zum 70. Geburtstag gewidmet.     

Extraktive Abtrennung von Zink als Verbindung der Di-n-Butylarsinsäure

Zusammenfassung Die extraktive quantitative Abtrennung der Zinkverbindung der Di-n-Butylarsinsäure mit Chloroform, Trichloräthylen und Chlorbenzol wird erörtert. Genaue Angaben über die günstigsten p_H-Werte und die erforderliehen Reagenskonzentrationen werden gemacht. Die Methode eignet sich besonders für den Halbmikrobereich und erlaubt eine Abtrennung des Zinks von Calcium, Magnesium, Nickel, Mangan, Cadmium, in bestimmten Verhältnissen. Beleganalysen werden angegeben.

---

Summary Mention is made of the extractive quantitative separation of the zinc derivative of di-n-butylarsinic acid with chloroform, trichloroethylene, and chlorobenzene. Precise statements are given regarding the most favorable p_H values and the requisite reagant concentrations. The method is particularly suited for the semimicro range and permits a separation of zinc from calcium, magnesium, nickel, manganese, and cadmium in certain proportions. Check analyses are included.

---

Résumé On discute de la séparation quantitative par extraction par le chloroforme, le trichloréthylène et le chlorobenzène du composé zincique de l'acide di-n butylarsinique. On donne des indications précises sur les valeurs favorables du p_H et sur les concentrations nécessaires des réactifs. La méthode convient en particulier à l'échelle semimioro et permet une séparation du zinc d'avec le calcium, le magnésium, le nickel, le manganèse et le cadmium, en proportions déterminées. On a joint les analyses significatives.

     

Ein Beitrag zum Problem der Vervielfachung in der Mikroanalyse

Zusammenfassung Von einem VorschlagF. Emichs (1933) ausgehend, wurden Methoden zur Vervielfachung von Metallionen ausgearbeitet. Diese beruhen darauf, daß durch aufeinanderfolgende, stöchiometrisch verlaufende Umsetzungen die Masse der Bestimmungsform vergrößert wird. Alle diese Reaktionen können in einfacher Weise direkt auf Filterpapier ausgeführt werden. Die Methoden wurden zur halb quantitativen Analyse von Thallium, Chromat, Kupfer, Eisen und Zink mit Hilfe der Ringofentechnik herangezogen. Einige Analysenbeispiele zeigen die Brauchbarkeit des Verfahrens. Die Möglichkeiten dieser Vervielfachungsmethoden werden allgemein diskutiert.

---

Summary On the basis of a suggestion byF. Emich (1933) methods were worked out for the multiplication of metal ions. They rest on the fact that the mass of the determination form is increased through successive stoichiometric reactions. All of these reactions can be conducted in simple manner directly on filter paper. The methods have been applied for the semi-quantitative determination of thallium, chromate, copper, iron, and zinc with the aid of the ring furnace technique. Several analysis examples demonstrate the feasibility of the method. The possibilities of these multiplication methods are discussed in general.

---

Résumé A partir d'une suggestion deF. Emich (1933), on a mis au point des méthodes de multiplication des ions métalliques. Celles-ci reposent sur le fait que la masse de la forme du dosage se trouve augmentée par des réactions successives qui se produisent stoechiométriquement. Toutes ces réactions peuvent s'effectuer d'une manière simple directement sur papier filtre. On a employé ces méthodes pour l'analyse semi-quantitative du thallium, des chromates, du cuivre, du fer et du zinc par la technique du four annulaire. Un certain nombre d'exemples d'analyses montrent l'efficacité du procédé. On discute d'une manière générale les possibilités de ces méthodes de multiplication.

     

The determination of metals in organic compounds

Summary A comprehensive review of the methods available for the determination of metals in organic compounds has been made. The following metals have been considered:—sodium, potassium, lithium, rubidium, caesium, magnesium, calcium, barium, strontium, boron, thallium, silicon, germanium, antimony, bismuth, tin, lead, selenium, tellurium, silver, gold, osmium, platinum, copper, cadmium, zinc, mercury, vanadium, chromium, iron, cobalt, nickel, niobium, tantalum, rhenium, titanium, zirconium and uranium.

---

Zusammenfassung Eine vollständige Übersicht über Methoden zur Bestimmung von Metallen in organischen Verbindungen wird gegeben. Für folgende Metalle werden Methoden beschrieben: Natrium, Kalium, Lithium, Rubidium, Cäsium, Magnesium, Calcium, Barium, Strontium, Bor, Thallium, Silicium, Germanium, Antimon, Wismut, Zinn, Blei, Selen, Tellur, Silber, Gold, Osmium, Platin, Kupfer, Cadmium, Zink, Quecksilber, Vanadium, Chrom, Eisen, Kobalt, Nickel, Niob, Tantal, Rhenium, Titan, Zirkonium und Uran.

---

Résumé On donnait une revue complète des méthodes valables pour le dosage des métaux dans des substances organiques. Des méthodes sont décrites pour les métaux suivants: sodium, potassium, lithium, rubidium, caesium, magnésium, calcium, barium, strontium, bore, thallium, silicium, germanium, antimoine, bismuth, étain, plomb, sélénium, tellure, argent, or, osmium, platine, cuivre, cadmium, zinc, mercure, vanadium, chrome, fer, cobalt, nickel, niobe, tantale, rhenium, titane, zirconium et urane.

     

Anwendung der Ringofentüpfelkolorimetrie mit Hilfe einer Silbersulfid-Standardskala in der anorganischen Papierchromatographie

Zusammenfassung Die bereits früher beschriebene Ringofentüpfelkolorimetrie mit Hilfe einer Silbersulfidstandardskala wird zur halbquantitativen Bestimmung von Metallionen vorgesehlagen, die vorher papierchromatographisch getrennt wurden. Eine einzige Silbersulfidstandardskala reicht zur Bestimmung einer Reihe verschiedener Ionen aus. Weder das zur Herstellung der Papierchromatogramme, noch das zum Waschen der Ringe verwendete Tropfenvolumen muß genau bekannt sein. Am Beispiel der Trennung und Bestimmung von Kupfer, Cadmium, Blei sowie Eisen, Kobalt und Zink wird die Methodik erläutert. Die angeführte Tabelle der Analysenergebnisse zeigt, daß eine ausreichende Genauigkeit (±0 bis ±5% relativ) erzielt werden kann.

---

Summary The ring oven-spot colorimetry with the aid of a silver sulfide standard scale as previously described is suggested for the semi-quantitative determination of metal ions, which have previously undergone a paper chromatographic separation. A single silver sulfide standard scale suffices for the determination of a number of different ions. There is no need to know accurately the drop volume employed in the preparation of the paper chromatogram or the drop volume used in washing the rings. The method is illustrated by the separation and determination of copper, cadmium and lead, and also iron, cobalt and zinc. The table of the analytical findings shows that an adequate accuracy (±0 to ±5% relative) can be attained.

---

Résumé La colorimétrie à la touche au four annulaire, déjà décrite auparavant, est préconisée pour le dosage semi-quantitatif des ions métalliques, préalablement séparés par chromatographie sur papier, au moyen d'une gamme d'étalons au sulfure d'argent. Une gamme d'étalons unique au sulfure d'argent suffit pour le dosage d'une série d'ions variés. Ni le volume de la goutte utilisé pour la préparation du chromatogramme sur papier, ni celui utilisé pour le lavage de l'anneau n'ont besoin d'être connus exactement. On explique le mode opératoire en prenant comme exemples la séparation et le dosage du cuivre, du cadmium, du plomb, ainsi que ceux du fer, du cobalt et du zinc. Le tableau contenant les résultats d'analyses montre que l'on peut obtenir une exactitude satisfaisante de ±0 à ±5% en valeurs relatives.

---

---

Gewidmet zur 100. Wiederkehr des Geburtstages vonFriedrich Emich.     

Beitrag zur kolorimetrischen Bestimmung von Magnesiumspuren in Nickel und Nickelverlbindungen

Zusammenfassung Das Thiazolgelbverfahren wurde zur Bestimmung des Magnesiums in Nickel und Nickelverbindungen herangezogen und ein neues Verfahren zur Trennung des Magnesiums von Nickel, Eisen und Mangan beschrieben. Die störende Wirkung des Eisens und Mangans wird durch Absorptionskurven veranschaulicht.Bei Reagenzien wie z. B. dem Polyvinylalkohol, die sich nach ihrer Zubereitung langsam verändern, ist es nicht zweckmäßig, sie sofort zu verwenden und immer wieder frisch zuzubereiten, wie dies vielfach üblich ist, sondern es ist besser, den Alterungsprozeß vor der Verwendung solcher Reagenzien abzuwarten.

---

Summary The thiazole yellow process was used for determining magnesium in nickel and nickel compounds, and a new procedure is given for the separation of magnesium from nickel, iron and manganese. The interfering action of iron and manganese is shown by absorption curves. In the case of reagents, such as polyvinyl alcohol, which slowly change after they have been prepared, it is not well to use them at once and then prepare them anew, as is common practice, but rather it is better to allow the aging process to run its course before employing such reagents.

---

Résumé On a appliqué le procédé au jaune thiazole au dosage du magnésium dans le nickel et dans les composés du nickel et l'on a décrit un nouveau procédé de séparation du magnésium d'avec le nickel, le fer et le manganèse. Des courbes d'absorption mettent en évidence l'action gênante du fer et du manganèse.Les réactifs comme l'alcool polyvinylique par exemple, qui s'altèrent lentement après leur préparation, ne doivent pas être préparés juste avant leur emploi et utilisés aussitôt comme on le fait souvent. Il est préférable de laisser le processus de vieillissement se faire avant l'emploi de ces réactifs.

     

Microdosage électrolytique du zine et son application au laiton

Résumé Le microdosage électrolytique du zinc est fait dans l'appareil pour la microélectrolyse dePregl en utilisant une solution d'un zincate à l'électrolyse à froid (5–6 V, 0,2–0,8 A) pendant 20 minutes et en employant préalablement une cathode recouverte de cuivre.On lave la cathode à l'eau, à l'alcool et à l'éther, ensuite elle est séchée et pesée. Les variations des valeurs théoriques s'élèvent à 0,009 mg sur quantités de 0,501 à 3,009 mg de zinc.On applique la même méthode pour le microdosage du cuivre et du zinc à l'alliage de deux métaux.

---

Summary For the electrolytic microchemical determination of zinc, this metal is electrolyzed, in form of a zincate solution, inPregls apparatus for microelectrolysis in the cold during 20 minutes, (5–6 V, 0,2–0,8 A); the cathode, before use, use, must be coated with electrolytic copper. The cathode is washed with water, alcohol, and ether, dried and weighed. If the zinc present amounts to 0,501–3,009 mg the results obtained deviate from the theoretical value by ± 0,009 mg. Copper-zinc alloys are analyzed in the same way whereby the copper first, then the zinc, is determined.

---

Zusammenfassung Zur elektrolytischen Mikrobestimmung von Zink wird in derPreglschen Apparatur für Mikroelektrolyse das Zink in Form einer Zinkatlösung der kalten Elektrolyse (5–6V, 0,2–0,8A) durch 20 Minuten unterworfen, nachdem vorher die Kathode elektrolytisch verkupfert worden ist. Diese wird mit Wasser, Alkohol, Äther gewaschen, getrocknet und gewogen. Bei Mengen von 0,501–3,009 mg Zink betragen die Abweichungen vom theoretischen Wert bis zu ± 0,009 mg. In Kupfer-Zink-Legierungen werden in gleicher Weise zuerst das Kupfer, dann das Zink bestimmt.

---

---

Communication a été faite de cette méthode à la séance du 2 juillet 1936 de la Société de Physique et d'Histoire Naturelle de Genève.     

Beitrag zur flammenphotometrischen Bestimmung kleiner Mengen Metalldiäthyldithiocarbamat nach Extraktion mit Tetrachlorkohlenstoff

Zusammenfassung Die flammenphotometrische Bestimmung von Eisen, Kupfer, Kobalt, Nickel und Vanadium nach Extraktion der Metalldiäthyldithiocarbamatverbindungen in Tetrachlorkohlenstoff aus stark saurer Lösung wird beschrieben. Auf die Anwendbarkeit zur Untersuchung von Reinststoffen wird hingewiesen.

---

Summary The quantitative determination of iron, copper, cobalt, nickel, and vanadium by flame photometry after extraction of the metal diethyldithiocarbamate compounds in carbon tetrachloride from strongly acid solution is described. The applicability to the study of highly pure materials is discussed.

---

Résumé On décrit le dosage du fer, du cuivre, du cobalt, du nickel et du vanadium par photométrie de flamme après extraction des diéthyldithiocarbamates métalliques, dans le tétrachlorure de carbone, en solution fortement acide. On justifie l'applicabilité du procédé à l'étude de corps purs.

---

---

Herrn Prof. Dr. Ing.G. Gorbach zum 60. Geburtstag herzlichst gewidmet.     

Applications de la photométrie de flamme à l'analyse des éléments différents aux alcalins et alcalino-terreux

Résumé On a étudié les possibilités de l'usage du photomètre de flamme pour la détermination quantitative de quelques éléments fréquents dans diverses alliages ferreuses. Parmi ces éléments on a étudié spécialment le cobalt, le nickel, le chrome et le manganèse. La sensibilité de ces éléments dans les méthodes de photométrie de flamme est petite et leur émissions sont affectées par la grande concentration du fer des échantillons, même dans les aciers avec des teneurs élevées de nickel et de chrome. On doit donc faire une séparation préalable du fer, que nous avons effectuée par extraction avec des solvants organiques, ayant étudié de même les récupérations quantitatives des autres métaux dans les solutions privées de fer. D'autre part on a étudié les interférences mutuelles de ces éléments pour arriver à des conclusions sur les erreurs que peuvent apparaître on cours des mesures. On discute aussi la séparation préalable du nickel et les modes opératoires. Quelques résultats sont donnés sur l'analyse de divers échantillons d'acier et de ferromanganèse. Les différences entre les valeurs photométriques et obtenues par voie chimique sont aussi indiquées.

---

Summary A study has been made of the use of the flame photometer for determining quantitatively some of the elements found in various ferrous alloys. Among these elements, special studies have been made of cobalt, nickel, chromium, manganese. The sensitivity by the high concentration of iron in the samples, even in steels containing much nickel and chromium. Consequently, the iron should be removed beforehand. The writers accomplished this by extraction with organic liquids, after they studied the quantitative recovery of other metals in solutions freed of iron. A study has also been made of the mutual interferences of these elements to arrive at conclusions regarding the errors which may appear during the course of the measurements. A discussion is given of the preliminary separation of nickel and the procedures. Analyses of different samples of steel and ferromanganese are reported. The differences between the photometric values and those obtained by chemical methods are also pointed out.

---

Zusammenfassung Die Möglichkeit der Verwendung der Flammenphotometrie zur quantitativen Bestimmung einiger Elemente, die sich häufig in Eisenlegierungen finden, wurde untersucht. Besonders Kobalt, Nickel, Chrom und Mangan wurden hierbei in Betracht gezogen. Die Empfindlichkeit der Flammenphotometrie für diese Elemente ist gering. Deren Emission wird durch hohe Eisenkonzentrationen beeinträchtigt, auch wenn der Gehalt an Nickel und Chrom im Stahl beträchtlich ist. Daher muß das Eisen vorher abgetrennt werden. Dies wurde durch Extraktion mit organischen Lösungsmitteln durchgeführt, da festgestellt werden konnte, daß sich die übrigen Elemente in den von Eisen befreiten Lösungen quantitativ auffinden lassen. Weiters wurde die gegenseitige Störung dieser Elemente untersucht, um auf allenfalls dadurch bedingte Fehler aufmerksam zu werden. Die vorhergehende Abtrennung des Nickels und die dazu geeigneten Methoden werden erörtert. Einige Analysenergebnisse von verschiedenen Stählen und Mangan-Eisen-Legierungen werden angeführt. Die sich zwischen photometrischer und chemischer Analyse ergebenden Differenzen werden angegeben.

     

Die polarographische Bestimmung von Kupfer-, Cadmium-, Nickel-, Zink-, Eisen- und Bleispuren in reinstem Aluminium

Zusammenfassung Es wird eine polarographische Methode zur Bestimmung von Spuren Kupfer, Cadmium, Nickel, Zink, Eisen und Blei in reinstem Aluminium beschrieben.Sie besteht in der Abscheidung dieser Metalle als Sulfide aus der basischen Aufschlußlösung der Probe und in der fraktionierten Auflösung als Nitrate in einer ammoniakalischen und in einer saueren Grundlösung.Grenzkonzentration: 0,00003% jeder Verunreinigung. Genauigkeit: ± 5% (für größere Mengen: ± 0,1%).

---

Summary (L) A polarographic method of determination of traces of copper, cadmium, nickel, zinc, iron, and lead in the purest aluminium is described.It consists in the separation of these metals as sulfides from the basic attack of the sample, followed by fractionated dissolution of nitrates in ammonia and in acid medium.Concentration limit: 0,00003% for each impurity; precision: ± 5% (± 0,1% on larger quantities).

---

Résumé (W) L'auteur décrit une méthode polarographique pour le dosage de traces de cuivre, de cadmium, de nickel, de zinc, de fer et de plomb dans l'aluminium pur.Cette méthode consiste en une séparation de ces métaux à l'état de sulfures dans la solution alcaline d'attaque de l'échantillon; on effectue ensuite une dissolution fractionnée comme nitrates en milieu ammoniacal ou acide.Limite de dilution: 0,00003% de chaque impureté; précision: ± 5% (pour des quantités plus importantes: ± 0,1%).

---

Riassunto Si descrive un metodo polarografico di dosamento delle traccie di rame, cadmio, nichel, zinco, ferro e piombo nell'alluminio più puro del commercio, basato sulla loro separazione come solfuri dalla soluzione alcalina d'intacco del campione e ridissoluzione frazionata come nitrati in una soluzione base ammoniacale e in una acida.Sensibilità massima del metodo: 0,00003% di ogni impurezza. Precisione: ± 5%; per quantità maggiori, sino a ± 0,1%.

---

---

Mit 1 Abbildung.     

Zur Eisenbestimmung im Quarz

Zusammenfassung Unter Verwendung von o-Phenantrolin-Hydrochlorid als Reagens wurde eine genaue Vorschrift zur kolorimetrischen Eisenbestimmung im Quarz ausgearbeitet. Nach Feststellung der besten Arbeitsbedingungen und möglichen Fehlerquellen wurde diese Methode an Hand eines praktischen Beispiels untersucht. Sie erweist sich als den in der Glasindustrie üblichen Schiedsmethoden zur Bestimmung des Eisens in Glas und Quarzsanden vollkommen ebenbürtig.

---

Summary By the use ofo-phenanthroline hydrochloride as reagent, an exact procedure was developed for the colorimetric determination of iron in quartz. After establishing the best working conditions and possible sources of error, the method was tried out on a practical example. It was shown to be fully the equal of the usual umpire methods employed in the glass industries for the determination of iron in glass and quartz sands.

---

Résumé Par emploi du chlorhydrate d'o-phénanthroline comme réactif, on élabore un mode opératoire précis pour le dosage colorimétrique du fer dans le quartz. Après établissement des meilleures conditions de travail et des sources d'erreur possibles, cette méthode a été mise au point sur un exemple pratique. Elle convient pour des méthodes de séparation en usage dans l'industrie verrière pour le dosage du fer dans le verre et les sables quartzeux d'excellente qualité.

---

---

Mit 1 Abbildung.     

Microdétermination du zinc par chromatographie-colorimétrie

Résumé La détermination colorimétrique de zinc avec de la dithizone est une méthode excellente quand il s'agit de dissolutions pures de zinc; mais les résultats sont douteux en présence d'autres métaux, specialement de cuivre. Dans ce travail, nous proposons une méthode chromatographique sur papier pour la séparation totale du zinc, suivie de la dissolution de la tache et du dosage par colorimétrie avec la dithizone.

---

Summary The dithizone colorimetric method for zinc is an excellent procedure when pure solutions of zinc are being used. However, the results are doubtful in the presence of other metals, particularly copper. In this study, a paper Chromatographic method is proposed for the complete separation of the zinc, followed by solution of the stain and colorimetric determination with dithizone.

---

Zusammenfassung Die kolorimetrische Bestimmung des Zinks mit Dithizon bewährt sich ausgezeichnet, sofern es sich um reine Zinklösungen handelt; in Gegenwart anderer Metalle, besonders Kupfer, sind die Resultate aber unsicher. Daher wird eine vollständige papierchromatographische Abtrennung des Zinks vorgeschlagen, dessen Chromatogrammfleck gelöst und mit Dithizon kolorimetrisch bestimmt wird.

---

---

Dédié à l'occasion du 100^me anniversaire de la naissance deFriedrich Emich.     

Verwendung von Phthalocyaninen in der anorganischen Tüpfelanalyse

Zusammenfassung Die Bildung von Phthalocyanin aus 1-Amino-3-imino-isoindolenin (Phthalogenbrilliantblau IF 3 G) wurde für einen empfindlichen Tüpfelnachweis von Kupfer, Kobalt, Nickel, Zink und Cadmium ausgebaut. Die Grenzexponenten liegen — mit Ausnahme des Kobalts — über 6. Die Grenzverhältnisse für einige Salze wurden bestimmt.

---

Summary The formation of phthalocyanin from 1-amino-3-imino-isoindolenine (phthalogene brilliant blue IF 3 G) has been developed into a sensitive spot test for copper, cobalt, nickel, zinc, and cadmium. With the exception of cobalt, the limiting exponents are above 6. The limiting ratios were determined for several salts.

---

Résumé On a utilisé la formation de phtalocyanine à partir de l'amino-1 îmino-3 isoindolénine (bleu brillant phtalogène IF 3 G) comme procédé sensible d'analyse à la touche du cuivre, du cobalt, du nickel, du zinc et du cadmium. La valeur dupD dépasse 6, à l'exception du cobalt. On a déterminé les proportions limites pour quelques sels.

---

---

Herrn Prof. Dr.A. A. Benedetti- Pichler zum 70. Geburtstag gewidmet.

---

Wir danken auch an dieser Stelle den Farbenfabriken Bayer AG., Leverkusen, fÜr die uns freundlicherweise O.berlassenen Proben des PhthMogenbrilliantblau I F 3 G.     

Composition,stability, and analytical applications of the cupric chelate of sulfo-dichloro-hydroxy-dimethylfuchson-dicarboxylie acid

Summary Stability and composition of the chelate of copper and Chrome Azurol S have been investigated, and suggestions are made for the spectrophotometric determination of copper.

---

Zusammenfassung Stabilität und Zusammensetzung des Kupferkomplexes mit Chromazurol S wurden untersucht. Nach Entfernung von Beryllium, Aluminium, der Lanthanide, Titan, Zirkon, Hafnium, Thor, Uran, Eisen, Palladium, Borat, Carbonat, Oxalat und Zitrat kann Kupfer einfach und empfindlich spektrophotometrisch bestimmt werden.

---

Résumé On a étudié la stabilité et la composition du complexe que donne le cuivre avec le chromazurol S. Aprés séparation du Be, de l'Al, des lanthanides, de Ti, Zr, Hf, Th, U, Fe, Pd, des borates, carbonates, oxalates et citrates, on peut doser le cuivre par spectrophotométrie, d'une maniére simple et sensible.

     

Séparation chromatographique inorganique sur papier à l'échelle du microgramme

Résumé La chromatographie sur papier à l'échelle du microgramme a été appliquée avec succès à la séparation de l'Aluminium, de l'Uranium et du Fer.L'emploi dans le développement d'un solvant différent du saturant est favorable à la séparation des taches, dont les dimensions varient peu avec la concentration.Le développement des trois cations dure de 75 à 175 minutes, selon l'état de contamination du saturant par le développant.L'élution et le dosage polarographique se font quantitativement pour l'uranium, sur 50 microgrammes, à—4% près. L'aluminium et le fer ont été étudiés antérieurement.L'automatisme et la simplicité de cette séparation en font une technique pleine d'intérêt, surtout comparée aux méthodes chimiques se rapportant aux mêmes cations et qui présentent de sérieuses difficultés.Du point de vue métallurgique ce problème est important pour le dosage des traces d'aluminium et de fer contaminant souvent l'uranium au détriment de sa qualité.Rien ne s'oppose à étendre ce procédé microchimique à l'échelle macrochimique en vue d'une purification des sels d'uranium et du métal.

---

Summary Microgram paper chromatography has been successfully used to separate Aluminum, Uranium, Iron. The use of a developing solvent different from the saturation one is favourable to the spot separation. Spots show only very slight differences with concentration up to 100 micrograms. Development is achieved in about 75 to 175 minutes according to the saturation contamination from the developing solvent. Elution and polarographic determination are quantitative on 50 micro grams of uranium and reproducible to —4%. Aluminum and iron have been previously studied⁴. This separation contrasts for its simplicity and automatism with the difficult chemical procedure for these same cations. This problem is full of interest on this account, and also for its metallurgical point of view. Contaminations of metallic uranium through traces of aluminum and iron are often encountered and very detrimental to its metallurgical quality. An extension of this microscale procedure to the macroscale would enable to prepare very pure uranium salts as well as metal.

---

Zusammenfassung Die Papierchromatographie im Gamma-Maßstab wurde mit Erfolg auf die Trennung von Aluminium, Uran und Eisen angewendet. Die Verwendung von zweierlei Lösungsmitteln zur Entwicklung und zur Sättigung ist für die Trennung vorteilhaft. Das Ausmaß der erhaltenen Chromatogrammflecken variiert nur wenig mit der Konzentration bis zu etwa 100. Die Entwicklung des Chromatogramms der drei Kationen dauert 75 bis 175 Minuten je nach der Durchdringung des Sättigungsmittels seitens der absteigenden Lösung. Die Elution und polarographische Bestimmung läßt sich bei 50 Uran auf —4% genau ausführen. Aluminium und Eisen wurden bereits in einer früheren Mitteilung⁴ besprochen.Besonders im Vergleich zu chemischen Methoden zur Bestimmung dieser Kationen, die oft erhebliche Schwierigkeiten bieten, ist die einfache Automatik dieses Trennungsverfahrens von großem Interesse. Vom metallurgischen Gesichtspunkt aus ist das bearbeitete Problem wichtig für die Bestimmung von Aluminium- und Eisenspuren in Uran, die dessen Qualität sehr beeinflussen. Die Anwendung dieses Verfahrens im Makromaßstab kann zur Reinigung von Uran und dessen Salzen dienen.

---

---

Sujet du mémoire présenté pour l'obtention du diplôme de Licencié en Sciences chimiques (U. L. B.).

---

Avec 1 figure.