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用密度泛函理论(DFT)的B3lyp方法在6-311++g(d,p)水平上对Al2O3Hx(x=1—3)分子的几何构型, 电子结构, 振动频率等性质进行了系统研究. 并给出了它们可能基态结构的总能量(ET), 零点能(Ez), 摩尔热容(Cv), 标准熵(S), 原子化能(ΔEm), 垂直电离能(IP)及垂直电子亲和能(EA). Al2O3H和Al2O3H2分子可能的基态的几何构型都为平面结构. Al2O3H3的两个可能为基态的几何构型都是在立体Al2O3(D3h)的几何结构基础上加三个氢原子构成. 这三个分子的能量最低结构为Al2O3H(2A′)Cs, Al2O3H2(1A′) Cs, Al2O3H3 (2A) C1. 相似文献
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本文采用密度泛函理论和波函数理论研究了M2Pt20/-团簇(M表示碱土金属元素)在气相中的几何结构和电子性质. 研究表明,拥有平面结构的D2h异构体比拥有较小二面角及较短Pt-Pt键长的C2v异构体更稳定. M(s,p)与Pt(5d)的相互作用和Pt-Pt共价键之间的相互竞争导致了这两种异构体在稳定性方面有所不同. M(s,p)与Pt(5d)的相互作用支持D2h异构体的平面结构;Pt-Pt共价键作用导致了C2v异构体的弯曲结构. Be2Pt2的单重态和三重态的势能曲线有两个不同的交点,但是Ra2Pt2和Ca2Pt2-的不同多重度的势能曲线间只有一个交点,这可能是由于三重态Ra2Pt2和四重态Ca2Pt2-较平坦的势能曲线造成的. 上述结果揭示了一个拥有最小原子数的二面角弯曲异构现象,并且为解释其他潜在的角度弯曲异构体提供了理论帮助. 相似文献
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应用群论及原子分子反应静力学方法推导了SiO2分子的电子态及其离解极限,采用B3P86方法,在6-311G**水平上,优化出SiO2基态分子稳定构型为单重态的C2V构型,其平衡核间距Re=RSi—O=0.1587 nm,∠OSiO=111.2°,能量为-440.4392 a.u..同时计算出基态的简正振动频率:对称伸缩振动频率ν(B2)=945.4cm-1,弯曲振动频率ν(A1)=273.5 cm-1和反对称伸缩振动频率ν(A1)=1362.9cm-1.在此基础上,使用多体项展式理论方法,导出了基态SiO2分子的全空间解析势能函数,该势能函数准确再现了SiO2(C2V)平衡结构. 相似文献
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采用Gassian09程序包中的多种方法对OH, OCI, HOCI分子的基态结构进行优化计算, 优选出QCISD/6-311G(2df), B3P86/6-311+G(2df)方法分别对OH(X2), OCI(X2)分子进行计算, 得到平衡核间距ROH=0.09696 nm, ROCI=0.1569 nm, 谐振频率ω(OH)=3745.37 cm-1, ω(OCI)=892.046 cm-1, 与实验结果非常符合. 用Murrell-Sorbie势能函数对OH和OCI分子的扫描势能点进行拟合, 其扫描点都与四参数Murrell-Sorbie函数拟合曲线符合得很好.优选出QCISD(T)/D95(df, pd)方法对HOCI分子进行计算, 得到基态为X1A', 键长ROH =0.0966 nm, 键角∠HOCI=102.3°, 谐振频率ω1(a1)=738.69 cm-1, ω2(b2)=1260.25 cm-1, 离解能De=2.24eV. 通过比较发现这些结果与实验值符合得很好,并优于文献报道的结果. 随后计算出了力常数, 在此基础上,推导出HOCI分子的多体展式势能函数.报道了HOCI分子对称伸缩振动势能图中在H+OCI →HOCI反应通道上有一鞍点, H原子需要越过1.74eV的能垒才能生成HOCI的稳定结构, 在Cl+OH→HOCI通道上不存在明显势垒, 容易形成稳定的HOCI分子. 相似文献
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The hybrid orbitals of carbon atoms in the D6h C36 molecule are studied using two rotating ellipsoid models. The model 1 is 1.66R for the short semi-axis and 2.34R for the long semi-axis, and the model 2 is 1.78R and 2.26R respectively, where R is the C-C bond length. By comparison,we think the model 2 to be more proper in revealing the electronic properties of the D6h C36 molecule. The component of s orbitals in the π states hybridized for each of the atoms is much larger than C60, in which the s-orbit component is 0.0380 and the p-orbit is 0.9620. The most component is 0.2098 and the least is 0.0482 for model 1; the most is 0.1764 and the least is 0.0656 for model 2. 相似文献
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基于最近发展的基本不变量神经网络方法构建的精确全维势能面,本文对H+C2D2→HD+C2D/D2+C2H反应开展了广泛的准经典轨线计算. 发现了直接抽取反应途径对整体反应性的影响很小,与漫游路径相比可以忽略不计. 乙炔促进的漫游路径在总体反应性中占主导地位,而亚乙烯基促进的漫游路径贡献很小. 结果表明,虽然漫游路径可以通过短寿命或长寿命的复合物形成过程进行,但是产物HD与D2的分支比与2:1很接近,这意味着漫游动力学主要是由长寿命的复合物形成过程促成的. 并且,这两个产物通道的角分布也完全不同. 这些计算结果为深入了解同位素效应在双分子反应漫游动力学中的重要性提供了有价值的见解. 相似文献
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在新的全域势能面上, 用准经典轨线方法细致地研究了O(1D)+CD4多通道化学反应的动力学.这个势能面是用交换不变多项式方法基于MRC+Q/aug-cc-pVTZ从头算点拟合得到的.通过计算得到了产物OD+CD3、D+CD2OD/CD3O和D2+DCOD/D2CO的分支比、平动能分布以及角度分布,结果显示理论与实验吻合得较好, 从而说明了这个反应的同位素取代效应很小. 研究表明,O(1D)+CD4反应是经过陷入的抽取机理发生的: 最初主要通过D原子的抽取,并不是之前人们认为的直接C-D键的插入形成CD3OD中间物后再进而解离成各个产物通道. 相似文献
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基于二阶矩近似反应力场方法构建的全维度势能面研究了氢分子及其同位素分子在钯表面的分解过程.在构建势能面的过程中数据库中只包含了氢分子与钯(111)表面相互作用的相关信息,该势能面在研究氢分子在钯(100)表面上的分解过程中表现出了非常好的可转移性.结果表明,氢分子及其同位素分子在钯(111)与钯(100)表面上的分解系数S0均随着入射能量的增加呈现非单调变化,并且通过固定分子取向的方法发现同核分子(H2、D2和T2)最有利分解取向角为90°,而异核分子(HD、HT和DT)受质心偏移的影响,其最有利分解取向角向大角度偏移. 相似文献
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用电子密度泛函理论研究了N-质子化corrole(H4Cor+)和meso位芳基取代质子化corroles(H4TPC+、H4TpFPC+和H4TdCPC+)的几何构型、内消旋反应机理以及电子光谱. 结果表明,这些化合物均有两种稳定构型(势能面极小),一个为C2对称性的S1(最稳定构型),另一为C1对称性的S2,其中S1的能量比S2低约15.8~18.5 kJ/mol.S1和S2的corrole环都呈现明显的面外扭曲变形. 手性S1的两个对映异构体之间的转化是一个以S2为中间态的多步过程. 用TDDFT计算了它们的紫外可见电子吸收光谱和圆二色谱(ECD). 与H4Cor+相比,H4TPC+、H4TpFPC+和H4TdCPC+的紫外可见吸收都发生了明显红移,且它们的Q带都因芳基取代基与corrole环之间的π-π共轭而明显增强. 计算表明,质子化corrole的若干相邻电子跃迁的旋转强度符号相反,表明ECD谱可能是研究其电子跃迁的有用工具. 相似文献
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通过求解D2分子在飞秒激光场中的含时薛定谔方程,研究了室温下D2分子在超快飞秒激光驱动下的的转动波包动力学. 选择用第一束超短飞秒脉冲与温度为300 K的D2分子系综相互作用产生一个相干转动波包,用第二束超短飞秒脉冲在波包的1/4和3/4恢复周期选择操纵D2分子取向. 研究结果表明,通过选择两束超短飞秒脉冲的延迟时间,可以有效控制D2分子转动波包中奇偶态的相对布居,从而选择性的控制D2分子取向. 相似文献
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运用准经典轨线方法,基于Roger的3A"势能面,在碰撞能为104.5 kJ/mol时对O(3P)+D2反应的立体动力学性质进行了理论研究. 详细讨论与产物矢量相关的的极化分布函数以及四个极化微分反应截面进行了. 结果表明,产物OD的立体动力学性质对反应物分子H2相似文献
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用衍射仪和Guinier聚焦相机收集了含秘层状结构铁电体PbBi4Ti4O15SrBi4Ti4O15的X射线粉末衍射图谱(Cu Ka),给出了d值大1.13?的88和76条衍射线的衍射数据和指标。它们都属正交晶系,空间群Bb21m(C2v12),点阵常数和X射线理论密度为PbBi4Ti4O15α=5.431?,b=5.459?,c=41.36?; z=4;Dx=7.986g/cm3.SrBi4Ti4O15:α=5.428?,b=5.438?,c=40.94?;Z=4;Dx=7.447g/cm3. 相似文献
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本文采用尺寸选择的负离子光电子能谱与高精度理论计算,对AlnC4-/0(n=2∽4))团簇的结构和成键性质进行了研究. Al2C4-团簇负离子的最稳定结构是一个C2v对称的平面结构,其中两个C2单元与两个铝原子分别相连. Al2C4-团簇负离子的次稳定结构是一个线型结构,两个铝原子位于C4线型结构两端,能量仅比最稳定结构高0.05 eV. 中性Al2C4团簇是一个线型结构. Al3C4-团簇负离子是一个平面结构,其中三个铝原子分别与两个C2单元相连. 而中性Al3C4团簇则是一个V字型结构. Al4C4-团簇负离子和中性Al4C4团簇均为C2h对称的平面结构,四个铝原子分别位于两个C2单元的末端. AlnC4-/0(n=2∽4))团簇负离子的自适应自然密度配分的分析结果表明这些团簇中铝原子与C2单元之间的化学键具有σ和π键特征. 相似文献