ZnWO4晶体中W原子的配位数

本文依据X射线结构数据和Raman光谱测量,分析了闪烁体ZnWO₄单晶中W原子的配位情况。得出在属黑钨矿结构的ZnWO₄中,认为W的配位数Z为6较4要合适些,即把发光中心看作是WO₆原子基团比WO₄^-2离子更合适些。同时得到四条ZnWO₄晶体的Raman新谱线。 关键词：     

激光器件 固体激光器

TN248．1 2006064936外腔式KGd(WO_4)_2Raman激光器的输出特性研究= Output properties of external resonator KGd(WO_4)_2 Ra- man laser[刊,中]/苏富芳(山东大学信息科学与工程学院．山东．济南(250100)),张行愚…//光电子·激光．—2006,17(5)．—538-541研究了外腔式KGd(WO_4)_2Raman激光器在红外纳秒脉冲抽运下的输出特性,通过改变KGd(WO_4)_2晶体的     

Na_2O-Al_2O_3-B_2O_3-P_2O_5玻璃中铝和硼配位的Raman光谱研究

利用Raman光谱技术研究了Na_2O-Al_2O_3-B_2O_3-P_2O_5玻璃中铝和硼的配位态.研究表明 当硼、铝共存于磷酸盐玻璃时,硼先于铝形成BO_4四面体.硼有3和4两种配位而铝有4和6两种配位.     

新型红色荧光粉NaLa_(0.7)(MoO_4)_(2-x)(WO_4)_x∶0.3Eu~(3+)的制备及发光性质研究

采用高温固相法合成具有余辉性能的发光材料NaLa_(0.7)(MoO_4)_(2-x)(WO_4)_x∶0.3Eu~(3+)(x=0,0.5,1,1.5,2)。用X射线衍射(XRD)和荧光光谱对样品的晶体结构和发光特性进行表征。测试结果表明,在900℃下烧结8 h所合成的NaLa_(0.7)(MoO_4)_(2-x)(WO_4)_x∶0.3Eu~(3+)样品为纯相Na La(Mo O_4)_2,样品可被近紫外光393nm和蓝光462 nm有效激发,其发射主峰位于615 nm处,属于Eu3+的5D0-7F2跃迁。Na La_(0.7)(Mo O_4)_(2-x)-(WO_4)_x∶0.3Eu~(3+)的发光强度随着W6+浓度的增加而增大,当W6+掺杂量x=1时发光最强,而后随W6+掺杂浓度的增加出现浓度猝灭现象。通过计算得到样品在393 nm和462 nm激发下的色坐标,当W6+的掺杂量x=1时,样品的红光色纯度最好。     

红色Sr_xCa_(0.99-x)Eu_(0.01)WO_4固溶体荧光粉光致发光的声子调控

采用微乳液法合成Sr_xCa_(0.99-x)Eu_(0.01)WO_4(x=0.01,0.02,0.05,0.08,0.10,0.20,0.50,0.80,0.99)固溶体.使用TEM、XRD和Raman光谱表征固溶体的形貌和结构,采用荧光分光光度计测试固溶体的光致发光谱.实验结果表明:当Sr~(2+)掺杂摩尔分数从0.05增大到0.99时,固溶体开始由CaWO_4逐步转变为SrWO_4,其最大声子能量从912cm~(-1)单调增长到922cm~(-1).通过声子能量可调节掺杂Eu3+的非辐射跃迁速率,进而在直接激发和基质敏化条件下调控Eu~(3+)的发光特性.Sr~(2+)在Sr_xCa_(0.99-x)Eu_(0.01)WO_4固溶体中最佳的掺杂摩尔分数为0.05,较低的声子能量对Sr_xCa_(0.99-x)Eu_(0.01)WO_4固溶体在紫外激发下成为高效发光的荧光粉具有积极作用.     

1318nm ZnWO_4/Nd…YAG二阶拉曼激光器

为研究ZnWO_4晶体的二阶拉曼性质,搭建了基于ZnWO_4晶体的二阶拉曼激光器,实现了重复频率为9kHz的670mW的1318.3nm的二阶斯托克斯激光输出,对应的脉宽为3.294ns,光光转换率为4.7%,峰值功率达到22.6kW。实验结果表明,ZnWO_4晶体具有良好的性能,能够实现二阶拉曼激光输出。     

Effects of W~(6+) occupying Sc~(3+) on the structure,vibration, and thermal expansion properties of scandium tungstate

We experimentally investigate effects of W~(6+)occupying the sites of Sc~(3+)in the unit cell of Sc_2 W_3 O_(12)(Sc_8 W_(12) O_(48))on the structure, vibration and thermal expansion. The composition and structure of the doped sample(Sc_6 W_2)W_(12) O_(48±δ)(with two W~(6+)occupying two sites of Sc~(3+)in the unit cell of Sc_8 W_(12) O_(48)) are analyzed and identified by combining the x-ray photoelectron spectroscopy and the synchronous x-ray diffraction with first-principles calculations based on density functional theory. Results show that the crystal with even W~(6+)occupying even Sc~(3+)in the unit cell is stable and maintains the orthorhombic structure at room temperature. The structure of the doped sample is similar to that of Sc_2 W_3 O_(12), and with even W occupying even positions of Sc in the unit cell and constituting the WO_6 octahedra. Raman analyses show that the doped sample possesses stronger W–O bonds and wider Raman linewidths than those of Sc_2 W_3 O_(12). The sample doped with W also exhibits intrinsic negative thermal expansion in the measured range of 150 K–650 K.     

W_n Ni_m(n+m≤7;m=1,2)团簇电子结构与光谱性质的理论研究

采用密度泛函理论(DFT)中的B3PW91方法在LANL2DZ基组水平上对WnNim(n+m≤7;m=1,2)团簇的各种可能构型进行了几何结构优化,得出了它们的基态构型,并对其NBO、振动频率、光谱和极化率进行了理论研究.研究结果表明:W,Ni原子内部杂化现象较强,而在W-Ni原子之间杂化较弱;在W和Ni相互作用形成合金团簇的过程中,发生原子间的电荷转移,使得合金团簇中大多数Ni原子带正电荷W原子带负电荷;从光学上分析显示,W6Ni团簇的IR和Raman谱中的振动峰最多,W5Ni2的IR和Raman谱中的振动峰最强,W2Ni的IR谱中只有一个较强峰值;WnNim(n+m≤7;m=1,2)团簇中原子间的成键相互作用随W成分的增加而增强.     

制膜技术与装置

O484.1 2004010480 热蒸镀法与溶胶-凝胶法制备的WO_3薄膜=WO_3 thinfilms derived from thermal evaporation and sol-gel[刊,中]/谢红(郧阳师范高等专科学校物理系.湖北,丹江口(442700)),杨修文∥光电子技术.—2003,23(2).—89-91,125 采用真空热蒸发沉积技术在衬底上沉积了WO_3薄膜。以金属W粉为无机原料,溶胶-凝胶技术结合浸渍镀     

具有氧空位Bi_xWO_6(1.81≤x≤2.01)的第一性原理计算和光催化性能研究

为了探索影响Bi_2WO_6光催化性能的内在机制,采用密度泛函理论(DFT)计算和实验研究了非化学计量和氧空位对Bi_2WO_6晶体结构、电子结构和显微结构的影响.采用溶剂热法合成了具有氧空位的非化学计量Bi_xWO_6(x=1.81,1.87,1.89,1.92,2.01)光催化剂.DFT计算结果表明,氧空位的存在可显著减小Bi_2WO_6的带隙,有利于光生电子的生成.实验结果表明,当Bi元素的含量小于化学计量比时,Bi_2WO_6的晶体结构发生了微小变形,Bi元素含量对Bi_2WO_6的显微结构影响不大,但会影响产品氧空位的含量和光吸收性能,并有效抑制电子空穴的复合.Bi_(1.89)WO_6产品的光催化性能最佳,可见光照射180 min后,可降解98%的罗丹明B.采用适当方法,使产品具有氧空位和非化学计量是获得高光催化活性材料的一种有效方法.     

二维层状配位聚合物[Na（C_6H_6NSO_3）（H_2O）_2]_n的合成及晶体结构表征

采用常规溶液法合成了配位聚合物[Na（C6H6NSO3）（H2O）2]n。该聚合物为正交晶系,Pbca空间群,晶胞参数为：a=1.0091（5）nm,b=0.7948（4）nm,c=2.4004（12）nm,V=1.9253（16）nm3,Z=4。中心钠离子有6个氧原子与之配位,形成畸变的八面体配位环境。每个钠离子的配位环境均一样,相邻钠离子通过配位水分子和配体磺酸基上的氧原子相连,将配合物扩展为二维层状结构。     

氧离子导体La2Mo2-xMxO9(M=Cr,W)的理论研究

采用第一性原理方法研究了高温β-La₂Mo₂O₉中Mo被Cr或W取代后晶体的结构性质和高温相稳定性.研究发现Cr和W分别倾向于占据具有4配位数和5配位数的Mo位.W取代体系晶胞参数相对取代浓度非线性变化.该非线性变化与W离子取代位置配位数降低以及体系内La—O和Mo(W)—O平均键长非线性变化有关.内聚能计算表明W取代Mo后能够有效稳定高温相结构,降低相变温度.La₄Mo₃W₁关键词： 氧离子导体 第一性原理 晶体结构 相稳定性     

碱金属钨酸盐晶体与熔体微结构与特征拉曼振动波数的相关性

本文选取了5种锂钨酸盐晶体结构,搭建了8种含Na+阳离子的团簇模型,并分别基于MS(materials studio)软件的CASTEP(cambrigde serial total energy package)模块和Gaussian09软件对其拉曼振动波数和散射活性进行了DFT(密度泛函理论)计算。通过分析,发现晶体中W-Onb(non-bridging oxygen,即非桥氧)键对称伸缩振动波数随其键长的减小而增大,在熔体中也存在类似关系。为反映局部应力对W-Onb键对称伸缩振动波数的影响,在本工作中分别对晶体和熔体中的微结构进行了指认。结果表明,在Li_2O-WO_3二元系中,构成晶体的主要阴离子基团为[WO_6]~(6-),且该基团W-Onb键的对称伸缩振动波数随着桥氧数的增大而增大;在熔体中W-Onb键的对称伸缩振动波数一般为[WO_4]~(2-)[WO_5]~(4-)[WO_6]~(6-),且当W-O基团确定后,该振动波数会随着桥氧数的增大而增大。该相关性有助于碱金属钨酸盐晶体及熔体结构中阴离子基团的诊断与鉴别。本文测定了A2WnO3n+1(A=Li,Na,K;n=1,2,3)共9种成分熔体的原位拉曼光谱,以验证该相关性。     

Bi_2WO_6光催化剂的γ射线辐射效应（英文）

本文首次研究了高能辐射(γ射线)对Bi_2WO_6纳米晶体结构和光催化性能的影响.结果表明,尽管高能辐射不会改变Bi_2WO_6纳米晶体的形貌,但是Bi_2WO_6粉末的颜色在高吸收剂量辐照(507 kGy)后发生了明显的变化,并且辐照后Bi_2WO_6的XRD谱图也显示,随着吸收剂量的增加,(113)晶面对应的2θ从28.37°移到28.45°,说明晶格参数在γ射线辐照下还是发生了细微的变化.XPS表征结果证明,Bi_2WO_6晶体结构的变化源于高剂量辐射下氧空位缺陷的产生.Bi_2WO_6纳米晶体的禁带宽度(E_g)随吸收剂量的增加也出现减小的趋势.用水溶液中亚甲基蓝的可见光照分解反应作为模型反应考察了辐照后的Bi_2WO_6纳米晶体的光催化活性,结果表明,辐照后的Bi_2WO_6纳米晶体的光催化活性随着吸收剂量的增加而逐渐升高.将经过反应后的Bi_2WO_6纳米晶体再次回收,进行循环催化,发现这些辐照后的Bi_2WO_6纳米晶体在三次循环使用后光催化性能仍然能够保持,说明高能辐射产生的氧空位缺陷具有良好的稳定性.     

静电纺Ag/WO3复合纳米纤维及其光催化性能

为了研究氧化钨(WO_3)和银/氧化钨(Ag/WO_3)纳米纤维光催化性能,利用静电纺丝技术制备了WO_3和Ag/WO_3复合纳米纤维。采用X射线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)和紫外-可见分光光度计(UV-Vis),对样品的物相结构、形貌大小和紫外-可见漫反射光谱等进行了表征。在可见光照射下,比较WO_3和Ag/WO_3纳米纤维光催化降解亚甲基蓝(MB)的性能,结果表明,在90 min时,Ag/WO_3复合纤维光催化降解MB效率比WO_3纤维高1.3倍,从能带结构角度分析了Ag/WO_3复合纤维光催化效率增强的原理。     

Bi~(3+)或Sm~(3+)掺杂对NaGd(WO_4)_2∶Eu~(3+)荧光粉结构和发光性质的影响

采用水热法制备了白光LED用NaGd_(0.95-x)(WO_4)_2∶0.05Eu~(3+),x Bi~(3+)(x=0,0.02,0.04,0.06,0.08)和NaGd_(0.95-y)(WO_4)_2∶0.05Eu~(3+),y Sm~(3+)(y=0,0.01,0.02,0.03,0.04)系列红色荧光粉,通过X射线衍射仪、扫描电子显微镜及荧光分光光度计等表征手段分析了样品的物相结构、颗粒形貌以及发光性质。结果表明:少量离子掺杂对NaGd(WO_4)_2的晶体结构影响较小,样品均为四方晶系、白钨矿结构的纯相;颗粒形貌呈四方盘状,且粒度均匀,分散性良好,Bi~(3+)或Sm~(3+)的引入使颗粒尺寸由原来的4μm分别增加至5μm和6μm。该系列荧光粉均可被近紫外光(394 nm)有效激发,其最强发射峰位于614 nm处,归属于Eu~(3+)的5D0→7F2电偶极跃迁。掺杂适量的Bi~(3+)或Sm~(3+)可有效提高NaGd_(0.95)(WO_4)_2∶0.05Eu~(3+)荧光粉的发光强度和红光的色纯度,其中Sm~(3+)的引入对其影响更为明显。     

基于W@WO3纳米薄膜光催化特性增强研究

采用无催化剂高温反应热蒸发和磁控溅射相结合的方法,在碳布上生长了W@WO_3纳米结构薄膜。通过XRD、SEM、XPS测试表明样品结构具有很好的结晶性,且W颗粒吸附在WO_3纳米薄膜上构成了欧姆结,可用于提高半导体材料的电荷分离效率。通过将样品放入罗丹明B溶液进行可见光照射5h,76%的RB可被降解,与降解效率为26%的WO_3纳米结构相比,经过W修饰后的样品光催化性能可得到大幅提升。实验利用碳布作为衬底生长出大比表面积纳米薄膜,可为了提供更多的光催化反应的活性位点。实验无需采用价格昂贵的贵金属修饰,也无需采用催化剂,可为低成本简易制备高质量的光催化材料提供有效制备方法,在污水等有机物的处理降解领域具有广阔的应用前景。     

铁铜双核羰基簇合物结构的理论研究

采用密度泛函理论BPW91方法在6-311+G(d)基组水平上, 对FeCu团簇吸附CO过程中可能的几何结构和电子态进行了系统研究. 计算结果表明: FeCu双原子团簇饱和吸附CO分子数是7, 配位过程均为放热反应, 吸附能最大的结构是FeCu(CO)1. 金属原子满足18电子规则,对CO的吸附位置起主要决定作用, 即CO配位由于遵循18电子规律, 即Fe原子上形成Fe(CO)4Cu 之后CO与Cu原子发生配位形成Fe(CO)4Cu(CO)3. 各配合物中 Fe电荷密度最大的结构是Fe(CO)4Cu(CO)1, Cu电荷密度最大的结构Fe(CO)4Cu(CO)3.     

三氧化钨表面氢吸附机理的第一性原理研究

采用基于密度泛函理论的第一性原理平面波超软赝势方法,在广义梯度近似下,研究了立方WO_3,WO_3(001)表面结构及其氢吸附机理.计算结果表明立方晶体WO_3理论带隙宽度为0.587 eV.WO_3(001)表面有WO终止(001)表面和O终止(001)表面两种结构,表面结构优化后W—O键长和W—O—W键角改变,从而实现表面弛豫;WO终止(001)表面和O终止(001)表面分别呈现n型半导体特征和p型半导体特征.分别计算了H原子吸附在WO终止(001)表面和O终止(001)表面的H—O_(2c)—H,H—O_(2c)…H—O_(2c),H—O_(1c)—H和H—O_(1c)…H—O_(1c)四种吸附构型,其中H—O_(1c)—H吸附构型的吸附能最小,H—O键最短,H失去电子数最多,分别为-3.684 eV,0.0968 nm和0.55e,此吸附构型最稳定.分析其吸附前后的态密度,带隙从吸附前的0.624 eV增加到1.004 eV,价带宽度基本不变.H的1s轨道电子与O的2p,2s轨道电子相互作用,在-8和-20 eV附近各形成了一个较强的孤立电子峰,两个H原子分别与一个O_(1c)原子形成化学键,最终吸附反应生成了一个H_2O分子,同时产生了一个表面氧空位.     

KTP单晶的晶格振动特点

测量了性能优良的非线性光学材料KTP单晶的Raman谱,并从群论、晶格动力学理论和配位场理论对其特点进行了详细的讨论。