西松烯内酯的全合成研究 Ⅰ.关键中间体(2E,8E,12E)-3,9,13-三甲基-6-(1′-甲基乙烯基)-2,8,12-十四碳三烯-7-羟基-苯基砜的合成

应用改进的合成砜的方法以获得烯丙基砜,再经二氧化硒和叔丁基过氧化氢氧化并与三溴化磷作用,生成ω-溴代砜,后者在低价铬的作用下与柠檬醛缩合便获得西松烯内酯的一个关键中间体(2E,8E,12E)-3,9,13-三甲基-6(1′甲基乙烯基)-2,8,12-十四碳三烯-7-羟基-苯基砜。     

西松烯内酯的合成研究(Ⅰ)--西松烯醇的全合成

报道了合成西松烯内酯的重要中间体西松烯醇的全合成研究，该中间体已具备合成西松烯内酯的全部碳架。反应以香叶醇为原料，经烯丙位氧化，基团保护，亲核取代等步骤得到关键中间体（９），利用乙酰基和四氢吡喃在作为羟基保护基时不同的脱除条件，中间体（９）经五步基团转换反应得中间体（１４），在Ｃｒ（Ⅱ）试剂作用下进行分子内缩合得到的苏式环化产物，最后脱除苯磺酰基得到西松烯醇（１５）。     

西松烯内酯的合成研究：II.中间体苏式—7—羟基—3…

以香叶醇为原料经过４步反应得到８－溴－３，７－二甲基－（２Ｅ，６Ｅ）－辛二烯基苯硫醚（７），（７）与龙牛醛在Ｃｒ（Ⅱ）作用下立体选择地得到苏式－７－羟基－３，９，１３－三甲基－６－异丙烯基－（２Ｅ，８Ｅ，１２）－十四碳三烯苯硫醚。     

西松烯内酯的合成研究Ⅲ.苏式—7,14—二羟基—3,9…

本报道苏式－７，１４－二羟基－３，９，１３－三甲基－６－异丙烯基－（２Ｅ，８Ｅ，１２Ｅ）－十四碳三烯苯硫醚（８）的２条合成路线。路线１以溴化物（３）和牛儿醛为原料，经缩合，基团保护，氧化和去保护基四步反应合成（８），总产率２４％。路线２则经氧化和缩合两步反应得到（８），总产率４８％。     

N-羟乙基烯胺酯的合成研究

目的筛选合成N-羟乙基烯胺酯最佳实验条件,建立一种简单高效的合成方法。方法使用廉价的乙酸促进芳基苯甲酰乙酸甲酯与乙醇胺在乙醇中回流反应,制备了N-羟乙基烯胺酯。结果在最优条件下,合成了4种N-羟乙基烯胺酯衍生物,产率71%~92%,并通过核磁共振、高分辨质谱及红外等进行了结构鉴定。结论该方法有着较好的适用性,有望得到进一步的应用。     

相转移催化合成蔗糖酯：（Ⅲ）蔗糖棕榈酸酯的合成

在合成蔗糖棕榈酸酯中采用相转移催化的基本原理和方法．考察了反应时间、反应温度、原料的不同配比和催化剂用量对蔗糖棕榈酸酯重量产率的影响．得出反应时间为３ｈ，反应温度为８５～９０℃，原料棕榈酸甲酯和蔗糖的摩尔配比为１．０：２．５，催化剂用量为棕榈酸甲酯摩尔数的０．０８～０．１０时，其蔗糖棕榈酸酯产率是８８．３０％．产物经纯化后测定，所含蔗糖棕榈酸单酯与棕榈酸甲酯分子比为０．７７４０：１．００００。     

衣康酸双烯丙酯的合成研究

采用三种方法合成了衣康酸烯丙酯,经实验室小试和工业生产实践证实,利用树脂带水合成衣康酸烯丙脂的工艺,具有操作方便、得率高、污染小等优点.     

相转移催化合成蔗糖酯（Ⅳ）蔗糖月桂酸酯的合成

研究了合成蔗糖月桂酸酯中采用相转移催化的基本原理和方法，考察反应时间，原料的不同配比和催化剂用量对蔗糖月桂酸酯产率的影响，得出反应时间为４．５ｈ，原料配比为１∶１（摩尔数），催化剂用量为月桂酸甲酯摩尔数的８％时，其蔗糖月桂酸酯产率８６．５％～９１．２％，产物经纯化后测定，蔗糖单月桂酸酯按每克产品含蔗糖月桂酸单酯的摩尔数与理论计算的摩尔数之比为０．９７２５∶１．００００．     

Bis-Wittig反应法合成不对称二烯腊肪酸酯

双季鏻盐1与n-BuLi反应生成膦双叶德2,接着与两种不同的醛发生bis-Wittig反应成功地合成了天然产物二烯脂肪酸甲酯7a及两个新的类似物7b和7c,产率为24%～30%.该法具有原料易得,路线短等特点.产物的结构用IR、1HNMR、和Ms等进行了表征.图3,参16.     

从莰烯合成E型8—莰烯基甲酸酯类化合物

以莰烯为原料，先经Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ－Ｈａａｃｋ甲酰人反应制得Ｅ型莰烯醋，将后者控制氧化得Ｅ型８－莰烯基甲酸。在硫酸催化下使２分别与甲醇，乙醇，正丙醇，异丙醇进行酯化反应合成了２的四种酯，并进行了纯化和结构分析，氧化及酯化的得率都较高，而且甲酯与乙的香气良好。     

以三乙胺催化合成抗氧剂丙烯酰茶多酚酯及光谱分析

目的以乙酸乙酯为溶剂,三乙胺为催化剂合成抗氧剂丙烯酰茶多酚酯。方法利用酰化法合成含有活泼双键,可直接嵌入高分子结构中的抗氧剂。结果最佳工艺条件为：n（茶多酚）：n（丙烯酰氧）：n（三乙胺）=0．1：0．115：0．3,反应温度为50℃,反应时间为2h,产率61．3％。目标物的FTIR为：3353．77,2983．92,2847．34,1 700．93,1612．12,1518．28,1448．63,1239．58cm^-1。UV为256．50,259．5,275．50,289．50nm。结论三乙胺是丙烯酰茶多酚酯合成的良好催化剂。     

三（环氧丙基）异氰尿酸酯的合成研究

本文采用异氰尿酸与环氧氯丙烷在Ｎ－十二烷基－Ｎ，Ｎ－二甲基－苄基溴化铵催化下，制取三（环氧丙基）异氰尿酸酯。     

乙酸（α—烷基—3,3—二甲基—2—降冰片烷甲基）酯的合成

以莰烯为原料，经环氧化等一系列反应得到乙酸（α－烷基－３，３－二甲基－２－降冰片烷甲基）酯共９个新化合物，通过波谱及色谱确定了它们的结构及含量。     

N-邻苯氨基-β-烯胺酯合成的理论及实验研究

采用Gaussian03程序,应用密度泛函量化计算(DFT)方法,在B3LYP/6-31G机组水平上通过构型优化、热力学分析、电荷分布等分析,从理论上研究了乙酰乙酸乙酯与邻苯二胺制备N-邻苯氨基-β-烯胺酯的反应,提出了该反应可能的机理,并在此理论前提下对该反应进行了实验研究.实验结果表明:N-邻苯氨基-β-烯胺酯为反应的主要产物,和理论研究结果相符;以二氯甲烷为溶剂,冰醋酸为催化剂,在加热回流的条件下,N-邻苯氨基-β-烯胺酯的产率可达92%.该方法反应条件温和,操作简便,收率稳定.     

甲基丙烯酸烯丙酯的合成

采用3-氯丙烯和甲基丙烯酸钾为原料,分别以4-二甲氨基吡啶和对苯醌为催化剂和阻聚剂,在二甲亚砜溶剂中较高收率地合成了甲基丙烯酸烯丙酯。产物经红外光谱、核磁共振氢谱和质谱表征。探索了最佳合成条件,当甲基丙烯酸钾和3-氯丙烯的摩尔比为1:2.5,催化剂和阻聚剂用量分别为甲基丙烯酸钾的1 wt%和0.4 wt%,反应溶剂用量为3-氯丙烯体积的2.25-2.5倍时,在50℃下反应4 h,收率可达84%。     

三（环氧丙基）异氰尿酸酯合成方法的研究

本文报道了一种新型高级环氧树脂三(环氧丙基)异氰尿酸酯的性能及合成方法。系统研究了不同类型催化剂及环氧化方式对收率的影响。实验确定了最佳催化剂并采用饱和碱液进行环氧化的较优方法,使总收率达到76％。