C60^2—单态的Jahn—Teller畸变和光谱性质

用ＩＮＤＯ系列方法，对Ｃ６０＾２－单态进行几何构型优化，得到３种不同对称性的构型：Ｄ５ｄ，Ｄ３ｄ，Ｄ２４，表明Ｃ６０＾２－已发生Ｊａｈｎ－Ｔｅｌｌｅｒ畸变，Ｄ５ｄ有４种原子７种键；Ｄ３ｄ有６种原子１０种键；Ｄ２ｈ有９种子１５种键，额外负电荷主要分布在赤道附近，以这３种构型为基础分别计算了Ｃ６０＾２－单态的电子光谱，说明Ｃ６０＾２－的基态应该是三态。     

C_（60）~＋的Jahn－Teller结构畸变

用ＩＮＤＯ系列方法对Ｃ_（６０）的阳离子自由基Ｃ_（６０）~＋进行几何构型优化，得到Ｄ_（５ｄ）对称性的构型，表明Ｃ_（６０）~＋确实发生了Ｊａｈｎ－Ｔｅｌｌｅｒ结构畸变，形成７种键和４种不等同Ｃ原子，且单键变短，双键变长，键长趋于平均化，体系的正电荷和单电子主要分布在赤道附近，从而导致了赤道附近Ｃ原子的高反应活性。     

C60NH^＋2的构型研究及其电子光谱和NMR谱的理论预测

用ＩＮＤＯ系列方法研究Ｃ６０ＮＨ＾＋２的２种构型，一是ＮＨ＾＋２加在２个六元环之间的键上，为Ｃ２构型，另一个是ＮＨ＾＋２加在五元和六元环之间的键上，为Ｃｓ构型，计算表明，Ｃ６０ＮＨ＾＋２的稳定构型应是Ｃ２，且该Ｃ２Ｖ异构体有质子化的环乙亚胺结构（桥Ｃ１５－Ｃ３０为０．１５２０ｎｍ键序为０．９０９７），同时计算了Ｃ６０ＮＨ＾＋２２种构型的电子吸收光谱，讨论了其ＮＭＲ谱，属于理论预测性质。     

Jahn—Teller变形后—C60^—的结构和电子学谱

用ＩＮＪＤＯ系列方法对Ｃ６０＾－进行几何构型优化，得到Ｄ３ｄ对称性的构型，表明Ｃ６０＾－确实发生了Ｊａｈｎ－Ｔｅｌｌｅｒ畸变，导致单键变短，双键变长，形成１０种键，６种不等同碳原子，并以此构型为基础，计算了Ｃ６０＾－的电子光谱，与实验结果吻合；同时对光谱进行了理论指认；最后对Ｃ＾６０－的３种构型：Ｄ５ｄ，Ｄ３ｄ，Ｄ２ｈ的几何构型、能量、光谱和反应特性进行了分析、比较和总结。     

Jahn－Teller畸变后D_（2h） C_（60）~－的电子结构和光谱

用ＩＮＤＯ系列方法对Ｃ_（６０）自由基负离子进行了几何构型优化，得到Ｄ_（２ｈ）对称性的构型，表明Ｃ_（６０）~－确实发生了Ｊａｈｎ－Ｔｅｌｌｅｒ畸变，导致单键变短，双键变长，形成１５种键，９种不等同碳原子，其额外负电荷主要分布在赤道附近。以此构型为基础，计算了Ｃ_（６０）~－的电子光谱，与实验值吻合，在对光谱进行理论指认的同时讨论了光谱红移的原因。     

C_（60）~（2－）单态的Jahn－Teller畸变和光谱性质

用ＩＮＤＯ系列方法，对Ｃ单态进行几何构型优化，得到３种不同对称性的构型：Ｄ５ｄ、Ｄ３ｄ、Ｄ２ｈ。表明Ｃ已发生Ｊａｈｎ－Ｔｅｌｌｅｒ畸变，Ｄ５ｄ有４种原子７种键；Ｄ３ｄ有６种原子１０种键；Ｄ２ｈ有９种原子１５种键。额外负电荷主要分布在赤道附近。以这３种构型为基础分别计算了Ｃ单态的电子光谱，说明Ｃ的基态应该是三态。     

C60的理论研究—Jahn—Teller变形,电子结构和光谱性质

本文用ＩＮＤＯ系列方法对Ｃ６０进行了几何构型优化，得到Ｄ５ｄ对称性的构型，表明Ｃ６０确实发生了Ｊａｈｎ－Ｔｅｌｌｅｒ畸变，导致原Ｃ６０Ｉｈ对称性的球体沿五重轴拉长而单键变短双键变长。其额外负电荷主要分布在赤道附近，以此构型为基础，计算了Ｃ６０的电子光谱，与实验值吻合，在对光谱进行理论指认的同时讨论了光谱红移的原因。     

C40,Nb@C40^＋,La@C40^＋的从头算研究

用量子化学从头算方法研究了Ｃ４０、Ｎｂ＠Ｃ４０＾＋，Ｌａ＾＠Ｃ４０＾＋的几何构型和电子结构，Ｃ４０最稳定构型具有Ｄ２对称性。Ｌａ和Ｎ原子内含于Ｃ４０笼中，形成金属夹心碳笼Ｎｂ＠Ｃ４０＾＋、Ｌａ＠Ｃ４０＾＋。Ｃ４０结合能大于Ｍ＠Ｃ４０＾＋（Ｍ＝Ｎｂ，Ｌａ）。     

C59O的结构,电子光谱及NMR谱的理论预测

用ＩＮＤＯ系列方法对Ｃ６０的取代产物Ｃ５９Ｏ进行几何构型优化，得到Ｃｓ对称性的稳定构型，以此构型为基础，计算并预测了Ｃ５９Ｏ的电子光谱和ＮＭＲ谱。最后与Ｃ５９Ｏ的等电子分子体Ｃ＾２－６０及Ｃ６０Ｏ进行了比较。     

C60O结构和电子光谱的理论研究

用ＩＮＤＯ系列方法研究Ｃ６０Ｏ的两种结构：一是桥氧加在２个六元环之间的键上为Ｃ２ｖ构型；另一个是桥氧加在１个五元环和１个六元环之间的键上为Ｃｓ构型。计算表明，从总能量、ＨＯＭＯ－ＬＵＭＯ能级差和光谱性质看，Ｃ６０Ｏ的稳定构型都应是Ｃ２ｖ构型，该Ｃ２ｖ异构体具有环氧结构（桥Ｃ１５－Ｃ３０键长为０．１５１８ｎｍ，键序为０．８７４４），其电子光谱计算结果与实验值较好地符合。     

C60CH2结构和电子光谱的理论研究

用ＩＮＤＯ系列方法研究Ｃ６０ＣＨ２的两种结构，ＣＨ２加在两个六元环之间的键上为Ｃ２０构型，ＣＨ２加在一个五元环和一个六元环之间的键上为Ｃ５构型，计算表明，从总能量和ＬＵＭＯ－ＨＯＭＯ能级差看，Ｃ６０ＣＨ２的稳定结构应是Ｃ２０构型，该Ｃ２０异构体有类环丙结构（Ｃ１５－Ｃ３０桥键键长为０．１５５６ｎｍ，键序等于０．８６６３），其电子光谱计算结果与实验值符合较好。     

C62O3的结构和光谱的理论研究

用ＩＮＤＯ法研究了Ｃ６２Ｏ３的结构与光谱，结果表明，Ｃ６２Ｏ３有Ｃ２０和Ｃ５两种种稳定构型，其中Ｃ２０构型能量较低。利用Ｃ６０的碎片拓扑图讨论基加成及环加成产物对称性的规律，理论计算与＾１３ＣＮＭＲ谱的实验结果相符合。     

过渡金属和硅烯配体相互作用的理论研究（I）：MSiH^＋2的 …

以ＨＦ／６－３１１＋Ｇ＾＊基组研究了过渡金属硅烯离子ＭＳｉＨ＾＋２（Ｍ从Ｓｃ至Ｃｕ）的构型、成键特征以及Ｍ－Ｓｉ键解离能。具有共平面构型的ＭＳｉＨ＾＋２,其Ｍ＝Ｓｉ键带有明显的双键特征,Ｍ＝Ｓｉ键解离能从Ｓｃ至Ｃｕ呈现周期性变化,与Ｍ的金属离子激发能有近似的线性关系。     

钴硫团簇ConS^＋n—1（n=2,3）的结构和稳定性

用ａｂ ｉｎｉｔｉｏ分子轨道方法（ＲＨＦ,ＵＨＦ）和密度泛涵（ＤＦＴ）方法研究了团簇Ｃｏ２Ｓ＾＋,Ｃｏ３Ｓ＾＋２的各种可能的几何构型和电子结构,并计算了相应的较稳定构型的振动光谱,发现Ｃｏ２Ｓ＾＋和Ｃｏ３Ｓ＾＋２团簇最稳定结构均具有Ｃｓ对称性。对团簇的成键作用机理进行了理论分析。     

二十面体壳层结构：纪念C60发现10周年

圆顶建筑、病毒衣壳和Ｃ６０分子笼的生成机制和尺寸差别很大，但都属二十面体壳层，遵循同一几何规律。圆顶建筑和病毒衣壳由近似一等的三角面构成，有１２个五键加３＾５顶，１０（Ｔ－１）个六键连３＾６顶，其中三角面数Ｔ＝ｈ＾２＋ｈｋ＋ｋ＾２是二十面体的一个三角面中的小三角面数，ｈ，ｋ是六角坐标系中３＾５顶的坐标。另一方面，全碳分子笼Ｃｎ（包括其原型Ｃ６０），由１２个五角面与１０（Ｔ－１）个六角面围成，全是三     

中间体C60（CH3）^—和产物C60（CH3）2的结构及产物光谱性…

用ＩＮＤＯ系列方法对Ｃ＾２－６０与ＣＨ３反应的中间体Ｃ６０（ＣＨ３）＾－进行理论研究。得到具有Ｃ，对称性的构型，结果表明，ＣＨ３加成到Ｃ１５上，将使与共相邻的双键碳（Ｃ３０）的电荷密度和自旋密度达极大值，故加成反应部位在Ｃ３０处；另外，Ｃ１５的对位Ｃ１２也较其它部位易于反应，且有两个反应场所，因而产物Ｃ６０（ＣＨ３）２可能为六元环上的１，２－加成和１，４－加成两种异构体的混合物，同时对两种加成产物     

C60O2可能异构体的结构,电子光谱和NMR谱的理论研究

用ＩＮＤＯ系列方法研究Ｃ６０Ｏ２可能异构体的结构，两个氧原子分别加在两个六元环相邻边或五六元环相邻边形成环氧结构，为Ｃｓ对称性，得６种可能构型，计算表明，两个氧原子加在同个六元环的六六元环相邻边所形成环氧结构Ｃｓ构型最稳定，环氧处Ｃ－Ｃ键不断开，与实验结果一致，其电子光谱计算结果亦与实验值相吻合，这种Ｃｓ构环氧结构所在六元环上的另一个Ｃ－Ｃ键有大的键序，为高活性位置，因此Ｃ６０Ｏ２可能有较好的化学     

二价金属离子影响乳酸脱氢酶活性的单扫伏安研究

探讨了５种二价金属离子对乳酸脱氢酶在辅酶ＮＡＤＨ存在下转化丙酮酸为乳酸催化体系的影响、结果表明，Ｚｎ＾２＋，Ｃａ＾２＋与ＬＤＨ活性无影响，Ｍｎ＾２＋有抑制作用，而Ｃｕ＾２＋，Ｍｇ＾２＋在低浓度时有微弱的促进作用。     

稀土离子与牛血Cu（Zn）—SOD的作用

采用ＥＳＲ、ＣＤ谱和荧光光谱研究了ｐＨ＝６．３时六次甲基四胺－ＨＣｌ缓冲溶液中ＬａＣｌ３和ＴｂＣｌ３与Ｃｕ（Ｚｎ）－ＳＯＤ的配位作用和结构。Ｃｕ（Ｚｎ）－ＳＯＤ可增强Ｔｂ＾３＋的荧光发射，Ｔｂ＾３＋与Ｃｕ（Ｚｎ）－ＳＯＤ有多个配位位置，其中有２个强结合位点，Ｌａ＾３＋可Ｔｂ＾３＋可竞争Ｃｕ（Ｚｎ）…ＳＯＤ上相同结合位点，７７Ｋ下Ｌａ＾３＋与Ｔｂ＾３＋使Ｃｕ（Ｚｎ）－ＳＯＤ的Ｃｕ＾２＋活性中心的配位     

硫代苹果酸作为络合滴定掩蔽剂的研究

本系统地研究了硫代苹果在络合滴定中的掩蔽性能，发现它在ｐＨ１．５～１０可作为Ｓｎ＾４＋、Ｓｂ＾３＋、Ｔｂ＾３＋、Ｂｉ＾３＋、Ｃｕ＾２＋、Ｈｇ＾２＋和Ａｇ＾＋等的掩蔽剂（在ｐＨ２～３．５还可掩蔽Ｆｅ＾３＋）。掩蔽上述离子后，可在ｐＨ２．５～３用Ｔｈ＾４＋回滴ＥＤＴＡ，在ｐＨ５～６用ＥＤＴＡ滴定Ｚｎ＾２＋或Ｙｂ＾３＋等，或在ｐＨ１０用ＥＤＴＡ滴定Ｍｇ＾２＋、Ｃａ＾２＋、Ｍｇ＾２＋＋Ｃａ＾２＋和Ｍｎ＾