苊酮对二氰蒽的电子转移荧光猝灭研究──激基络合物的形成机理与动力学

研究了苊酮（ＡＮＯ）对９，１０－二氰蒽（ＤＣＡ）的荧光猝灭与激基络合物形成的动力学与机理。基于瞬态荧光双指数衰减，测定了激基络合物的光化学动力学和有关速度常数，论证荧光猝灭作用主要由ＡＮＯ／ＤＣＡ激基络合物的生成以及快速正向电子转移所致。     

龙脑烯醛对9,10-二腈蒽荧光的猝灭作用

本文研究了在不同溶剂中龙脑烯醛对DCA荧光的猝灭作用, 通过稳态和瞬态荧光猝灭特性的比较, 溶剂极性对猝灭速度的影响, 自由能变化的估算及其与乙腈中双分子猝灭速率常数相关比较, 证明这是一个电子转移的动态猝灭过程。     

单冠醚取代酞菁形成的络合物中的荧光猝灭

在溶液中,单冠醚取代酞菁依靠冠醚的络合作用可以和含碱金属离子的受体分子形成络合物．这种络合物的形成有利于酞菁和受体分子间的光致电子转移反应,使得酞菁的荧光被强烈地猝灭．根据体系的化学平衡和酞菁荧光被受体分子猝灭的机制建立了数学模型,运用实验数据和最小二乘法曲线拟合得到了酞菁和受体分子形成的络合物的稳定常数．     

蒈烯芳氰敏化光氧化反应的研究——Ⅰ.蒈烯对9,10-二腈基蒽荧光的猝灭特性

本文通过研究在不同溶剂中蒈烯对9,10-二腈基蒽(DCA)荧光猝灭的光物理特性及溶剂极性对猝灭速度的影响,温度效应的测定及其在乙腈中双分子猝灭速率常数k_q值与计算所得自由能的变化(△G)之间的关系符合 RehmWeller关系,证明了菇烯对DCA荧光的猝灭是一个电子转移的动态猝灭过程。     

光氧化反应研究——Ⅷ.苊酮作为电子给体的电子转移光氧化反应机理

研究了苊酮(ANO)在9,10-二氰蒽(DCA)敏化下的光氧化反应与机理。实验发现,该反应具有逐步氧化模式,依次生成1,8-(3′-羟基)-斗-萘内酯和1,8-萘二甲酸酐。通过循环伏安,荧光淬灭和激基络合物检测,DCA/联苯共敏化反应以及CIDNP效应等研究,证明苊酮可以作为电子给体与单线态DCA发生热力学上有利的电子转移过程。     

二甲氧基羟基苯基荧光酮荧光猝灭法测定微量铜

1 引言。铜是一种常见元素广泛存在于食品、矿物及环境中。因此,研究测定铜的高灵敏方法十分必要。二甲氧基羟基苯基荧光酮(DMH-PF)为近年来合成的一种新型荧光酮类试剂,在分析中的应用仅见于分光光度法测定铝、铁、钨,本实验研究了二甲氧基羟基苯基荧光酮(DMH-PF)与铜的反应条件,建立了荧光猝灭法测定铜的新体系;研究了20多种常见离子对体系的干扰情况,采用巯基棉分离富集铜,用于钢样、茶叶、人发中微量铜的测定,结果满意。     

二溴羟基苯基荧光酮荧光猝灭法测定Br~－

本文报道了以二溴羟基苯基荧光酮（ＤＢＨ－ＰＦ）为指示剂，在阳离子表面活性剂ＣＰＣ存在下荧光猝灭间接测定Ｂｒ￣－的新方法。在０．６ｍｏｌ／ＬＨ＿２ＳＯ＿４介质中，Ｂｒ￣－和ＢｒＯ反应生成Ｂｒ＿２，Ｂｒ＿２与ＤＢＨ－ＰＦ（λ＿（ｅｘ）＝４９５ｎｍ，λ＿（ｅｍ）＝５２０ｎｍ）生成红色化合物，使体系荧光猝灭。Ｂｒ￣－含量在０．２５～６．２５μｇ／２５ｍＬ范围内有良好的线性关系，检测限为０．２５μｇ／２５ｍＬ。该法灵敏度高，选择性好，用于合成海水样品中Ｂｒ￣－的测定，结果满意。     

二溴羟基苯基荧光酮荧光猝灭法测定Br^—

本文报道了以二溴羟基苯基荧光酮（ＤＢＨ－ＰＦ）为指示剂，在阳离子表活性剂ＣＰＣ存在下荧光猝灭间接测定Ｂｒ＾－的新方法。在０．６ｍｏｌ／ＬＨ２ＳＯ４介质中，Ｂｒ＾－和ＢｒＯ３＾－反应生成Ｂｒ２，Ｂｒ２与ＤＢＨ－ＰＦ（λｅｍ＝５２０ｎｍ）生成红色化合物，使体荧光猝灭。Ｂｒ＾－含量在０．２５－６．２５μｇ／２５ｍＬ范围内有良好的线性关系，检测限为０．２５μｇ／２５ｍＬ。该法灵敏度高，选择性好，用于合成海     

铁（Ⅲ）—过氧化氢—水杨基荧光酮—溴化十六烷基三甲铵荧光猝灭反应？…

在ｐＨ３．１～５．２的ＨＣｌ－ＮａＡｃ缓冲介质中,溶液中的铁（Ⅲ）与过氧化氢（Ｈ２Ｏ２）,水杨基荧光酮（ＳＡＦ）和溴化十六烷基三发（ＣＴＭＡＢ）反应产生一多元混合络合物,使水杨基荧光酮溶液的荧光明显猝灭,据此建立了测定痕量铁的荧光猝灭分析法,该体系的激发波长λｅｘ＝４３５．８ｎｍ,发射波长λｅｍ＝５４０ｎｍ。铁的浓度在２～１００ｕｇ／Ｌ范围内有良好的线性关系;方法的检出限为０．４１ｕｇ／Ｌ。该方法     

水杨基荧光酮-乳化剂-羟丙基-β-环糊精荧光猝灭法测定微量铜

建立了在羟丙基-β-环糊精(HP-β-CD)和乳化剂(OP)存在下,在NaAc-HAc介质中,以水杨基荧光酮(SAF)作为荧光试剂,用荧光猝灭法测定微量铜的新方法;最大激发波长和发射波长分别为365 nm和539 nm,Cu2+含量在0~0.20μg/mL范围内符合线性关系,方法检出限为1.0μg/L。已用于人发和茶叶中铜含量的测定。     

敏化光解 盐的研究——蒽、芘、 电子转移荧光猝灭

本文采用稳态和瞬态光谱方法研究了四种二苯基碘 盐(Ph~2I^+X^-)对蒽、芘、 的激发态的猝灭作用, 通过Stern-Volmer方程确定了它们的光致电子转移速度常数。结果表明Ph~2I^+AsF^-~6对荧光猝灭是最有效的, 猝灭过程是扩散控制的。比较荧光强度和荧光寿命测定得到的猝灭常数, 表明猝灭是动态过程, 敏化剂与 盐间没有基态复合物生成。     

液膜分离富集二甲氧基羟基苯基荧光酮荧光猝灭法测定微量钼的研究

研究了在pH5．0～6．4的HAC-NaAC缓冲介质中和CTMAB存在下,Mo(Ⅳ)对二甲氧基羟基苯基荧光酮(DMH-PF)的荧光猝灭效应,建立了荧光猝灭法测定微量Mo(Ⅳ)的新体系,DMH-PF最大激发波长为λex=514nm、最大发射波长为λem=547nm,DMH-PF与Mo(Ⅵ）形成1：2配合物使荧光猝灭,荧光猝灭量与Mo(Ⅵ)在0～0．072mg／L范围内呈线性关系,方法的检出限为0．0022mg／L,体系稳定,灵敏度高,采用液膜分离富集钼,可应用于合金钢和石墨中微量钼的测定。     

硝酮化合物对9-氰蒽荧光猝灭作用的研究

本工作对硝酮化合物猝灭9-氰蒽荧光的机制进行了研究,发现不同的9-氰蒽/硝酮体系可能经历包括电子转移、能量转移及竞争吸收等不同的猝灭过程。其中α,N-二苯基硝酮对荧光猝灭遵循电子转移机制,分别形成猝灭剂和敏化剂的离子自由基,但硝酮正离子自由基不能导致环化反应发生,结果还表明：硝酮化合物的四π电子1,3偶极结构在猝灭过程中起主要作用,因此当光环化反应破环1,3偶极结构生成氧氮丙啶时,即失去其原有的猝灭能力,导致已被猝灭的荧光重新回复。     

敏化光解 盐的研究——蒽、芘、 电子转移荧光猝灭

本文采用稳态和瞬态光谱方法研究了四种二苯基碘 盐(Ph~2I^+X^-)对蒽、芘、 的激发态的猝灭作用, 通过Stern-Volmer方程确定了它们的光致电子转移速度常数。结果表明Ph~2I^+AsF^-~6对荧光猝灭是最有效的, 猝灭过程是扩散控制的。比较荧光强度和荧光寿命测定得到的猝灭常数, 表明猝灭是动态过程, 敏化剂与 盐间没有基态复合物生成。     

汞(Ⅱ)-邻菲啰啉-水杨基荧光酮荧光猝灭体系的研究及应用

在pH 8.0～9.0的KH2PO4-Na2B4O7缓冲溶液中,在乳化剂OP存在下,溶液中的汞(Ⅱ)与邻菲啰啉(o-phen)和水杨基荧光酮(SAF)反应生成一多元配合物,使水杨基荧光酮溶液的荧光猝灭,据此建立了测定痕量汞的荧光分析法.体系的激发波长λex=365.0 nm,发射波长λem=580 nm.汞的浓度在0～80μg/L范围内与△F存在良好的线性关系.方法的检出限为1.04 ng/mL.对1μgHg(Ⅱ)进行11次平行测定,其相对标准偏差RSD=1.9%,配合物的组成比为Hg(Ⅱ)o-phenSAF=122.方法用于环境水样中痕量汞的测定.     

铁(Ⅲ)-过氧化氢-水杨基荧光酮-溴化十六烷基三甲铵荧光猝灭反应及其应用

在pH 3.1～5.2的HCl-NaAc缓冲介质中,溶液中的铁(Ⅲ)与过氧化氢(H2O2),水杨基荧光酮(SAF)和溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)反应产生一多元混合络合物,使水杨基荧光酮溶液的荧光明显猝灭,据此建立了测定痕量铁的荧光猝灭分析法.该体系的激发波长λex=435.8 nm,发射波长λem=540 nm.铁的浓度在2～100 μg/L范围内有良好的线性关系;方法的检出限为0.41 μg/L.该方法灵敏度高,操作简便,用于天然水和人发样中微量铁的测定,结果满意.     

蒽醌、甲基紫精、N,N-二乙基苯胺与金丝桃蒽酮素光致电子转移的研究

金丝桃蒽酮素(HYP)是有多个羟基的醌类衍生物。在极性溶剂乙腈中,电子给体N,N-二乙基苯胺和电子受体甲基紫精、蒽醌均能有效猝灭其荧光。说明它既具有酚羟基的给电子性能,又有醌类化合物的受电子性能。HYP与平面构型的蒽醌可能形成基态复合物,以不同的方式与其发生光致相互作用。     

十二烷基硫酸钠/苯甲醇/水微乳液中吩噻嗪对蒽的荧光猝灭

吩噻嗪与蒽之间可以发生光诱导单电子转移反应. 用荧光光谱仪研究了十二烷基硫酸钠(SDS) / 苯甲醇(BA) / 水微乳液中吩噻嗪对蒽的荧光猝灭.结果表明，在W/O微乳液中，蒽位于苯甲醇连续相，吩噻嗪位于膜相，猝灭反应发生于膜相；而在O/W微乳液中，蒽既可位于油核中，也可位于膜相，吩噻嗪位于膜相，猝灭反应亦发生于膜相.     

9-乙烯基蒽和对-N,N-二甲氨基苯乙烯激基络合物的生成和光二聚反应

测定了9-乙烯基蒽和对-N,N-二甲氨基苯乙烯体系在不同极性的溶剂中的荧光光谱和荧光量子产率。发现随着溶剂极性的增加,激基络合物的荧光发生红移,荧光量子产率降低。同时9-乙烯基蒽和对-N,N-二甲氨基苯乙烯之间的光二聚产物的相对产率也降低。并讨论了经过激基络合物中间体的光二聚反应机理。     

2,3,7-三羟基-9-(2,4-二羟基)苯基荧光酮荧光猝灭法测定锰(Ⅱ)

在pH=9.33的NH3.H2O-NH4Cl缓冲介质中,于表面活性剂溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)存在下,利用Mn(Ⅱ)与2,3,7-三羟基-9-(2,4-二羟基)苯基荧光酮(DHPF)形成Mn(Ⅱ)-DHPF-CTMAB三元配合物可产生荧光猝灭,建立了荧光猝灭法测定痕量Mn(Ⅱ)的新方法。该体系激发波长λex=520nm,发射波长λem=540nm,荧光猝灭值与Mn(Ⅱ)的含量在0～0.36μg/25mL范围内呈线性关系,检出限为0.02μg/25mL,在CTMAB存在下,配合物摩尔比Mn(Ⅱ)∶DHPF=1∶2。拟定方法用于测定尿样中微量锰的含量,结果满意。